フォトクロミック分子と金属錯体の融合による多重機能の開発

通过光致变色分子与金属配合物的融合开发多种功能

基本信息

批准号：
20044005
负责人：
西原寛
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044005/
关键词：
フォトクロミズム多重物性レドックス金属錯体

项目摘要

フォトクロミック分子と金属錯体を融合した系、「フォトクロミック錯体」では、両分子ユニットの電子的および立体的相互作用による新現象が期待される。新規フォトクロミック錯体の多重機能の発現に関して、下記の研究成果を得た。電子ドナーであるフェロセンおよびトリエチルアミン部位2個を結合したジエチニルエテン類を合成し、そのCTバンドの可視光励起による光異性化、並びにドナー部位間の電子相互作用の大きさを光スイッチングできることを明らかにした。またトリエチルアミン系においては、蛍光の光スイッチングも発現した。レドックス核間電子相互作用の大きさを光スイッチングする系として、HOMOレベルが光異性化により大きくシフトするジメチルジヒドロピレン(DHP)にフェロセン部位2個を結合したFc_2BzDHPを合成した。この錯体は、上記の目的を達成する以外に、フェロセン部位のみの酸化によるBzCPD→BzDHPめ新規な間接的閉環反応を起こすことを見出した。アゾベンゼンの可逆なtrans-cis光異性化を利用した磁性変換を目指し、固体・溶液両状態でSCOを示すピリジルベンズイミダゾールにアゾベンゼンに導入した配位子、trans-5azopybim(2)、およびその鉄(II)錯体、[Fe(2)_3](BF_4)_2・3H_2Oを合成した。室温における光異性化に伴う磁化率変化をEvans法にて調べたところ、磁化率は365nmの照射により増加、続く436nmの照射により減少し、繰り返し応答が観測され、可逆的な光誘起磁性変換が可能となることを明らかにした。アゾベンゼンを持つジチオラト配位子とアゾベンゼンを持つビピリジン配位子を結合したPt(II)錯体において、光応答波長が紫外-可視光全域まで拡がることならびに、異なる3波長の光で、2個のアゾベンゼン部位のtrans-trans, trans-cis, cis-transの三重安定状態を相互に可逆に変換できることを明らかにした。

在“光致变色复合物”中，融合了光致变色分子和金属络合物的系统，由于两个分子单元的电子和空间相互作用而引起的新现象。关于新型光致变色复合物多种功能的表达，获得了以下研究结果。合成了两个电子供体的二乙烯甲烯，合成了两个电子供体和三乙胺位点，并揭示了可以通过可见的光激发和供体部位之间电子相互作用的大小对CT频段的光异构化。在三乙胺系统中，还展示了荧光照相切换。作为一个将氧化还原核核电子相互作用的大小的系统，FC_2BZDHP的大小，其中两个二二二世位点与二甲基二氢苯乙烯（DHP）绑定在一起，在其中，由于光异构化而显着转移了同性恋水平。除了实现上述目标外，还发现该复合物仅通过仅氧化二陈代二世，引起了新型的间接环闭合反应，例如BZCPD→BZDHP。旨在使用偶氮苯的可逆反式光异构化进行磁转换，我们合成了配体trans-5azopybim（2），该配体被引入偶氮苯中，以吡啶基苯甲酰苯二唑烷为固体和溶液状态和溶液状态和其铁（II）的co（ii），[fe（ii）confffffers，[fe（2）_3]（bf）（bf）（bf）。当使用Evans方法研究室温下光异构化引起的易感性的变化时，揭示了易感性随着365 nm的辐射而增加，随后随后在436 nm处随辐射而降低，并观察到重复的响应，从而使可逆的光诱导磁转换。 In a Pt(II) complex that combines a dithiolato ligand with azobenzene and a bipyridine ligand with azobenzene, the photoresponse wavelength can be extended to the entire ultraviolet-visible light range, and it has been revealed that the triple stable states of the trans-trans, trans-cis, and cis-trans at two azobenzene sites can be reversibly converted to彼此的光线有三个不同的波长。