配位環境が誘起する新規フォトクロミックシステムの創出

配位环境诱导的新型光致变色系统的创建

基本信息

批准号：
20044001
负责人：
加藤昌子
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044001/
关键词：
フォトクロミズム白金錯体配位環境結合異性銅錯体

项目摘要

本研究では, 環境感応型発光性金属錯体を基盤にして, 光により誘起された配位構造の変化が連鎖的もしくは協奏的に集積構造の変化に波及してクロミズム現象として現れる, 全く新しいタイプのフォトクロミックシステムの構築をめざしている。今年度は光による構造変換を誘起するために, ジメチルスルホキシド(dmso)、ニトロシル(NO)、チオシアン酸イオン(NCS^-)などの両座配位子を用いて新規系の探索を行った。1. フォトクロミックな発光変化を示すハロゲン架橋銅(I)複核錯体. 銅(I)多核錯体はしばしば強発光性を示すため、近年、安価で高効率な発光材料として注目を集めている。今回、dmsoが配位した銅(I)複核錯体、[Cu2(μ-1) 2(dmso) 2(PPh3)2]の結晶の単離に成功し、構造を明らかにした。この錯体は強発光性を示すが、350nmの光を照射すると、発光色が青色から緑色に変化し、逆に、照射後の錯体をdmso雰囲気下で加熱すると元の青色に戻ることが見出された。この"光で発光色が変化する"ユニークなフォトクロミック挙動は、光励起によるdmso分子の動きに誘起された構造変化に基づくものと考えられる。2. 光誘起結合異性化を示す白金(II)錯体の構築とフォトクロミズムの発現. ニトロシル錯体は光に鋭敏に反応して結合異性化が起こることが知られているが, 異性化状態 (M-ON) は一般に低温では安定であるものの室温ではもとの(M-NO)に容易に戻ってしまう。異性化状態も室温でも2つの異性体がともに比較的安定で, 異性化に伴って著しい色変化が起こるニトロシル白金錯体を構築する。今回、 [PtBr (NH3) 4 (NO) ] (PF6) 2を合成し、フォトクロミック挙動を調べた。その結果、対応するCl錯体より光異性化状態が安定になることが見出された。

在这项研究中，我们将开发一种基于环境敏感的发光金属配合物的全新类型的变色现象，其中光引起的配位结构的变化以链式或协同的方式传播到整体结构的变化，从而产生我们的目标是构建一个光致变色系统。今年，我们寻找使用二甲亚砜（DMSO）、亚硝酰（NO）和硫氰酸根离子（NCS^-）等二齿配体通过光诱导结构转变的新系统。 1. 表现出光致变色发光变化的卤素桥联铜（I）双核配合物铜（I）多核配合物通常表现出强发光，并且作为廉价且高效的发光材料最近引起了人们的关注。在这里，我们成功分离了 dmso 配位铜（I）双核配合物 [Cu2(μ-1) 2(dmso) 2(PPh3)2] 的晶体，并揭示了其结构。该配合物表现出较强的发光性，但用350nm的光照射时，发光颜色从蓝色变为绿色，相反，照射后在DMSO气氛中加热时，又恢复到原来的蓝色。这种独特的光致变色行为，即发射光的颜色随光而变化，被认为是基于光激发下 DMSO 分子运动引起的结构变化。 2.表现出光致键异构化的铂(II)配合物的构建和光致变色的表达已知亚硝基配合物对光敏感并发生键异构化，但异构化状态(M-ON)在低温下通常是稳定的，但在室温下很容易恢复到原来的状态（M-NO）。我们构建了一种亚硝酰铂络合物，其中两种异构体在异构化状态和室温下都相对稳定，并且异构化时发生显着的颜色变化。这次，我们合成了[PtBr (NH3) 4 (NO) ] (PF6) 2 并研究了其光致变色行为。结果发现，光异构化状态比相应的Cl络合物更稳定。