金属錯体の多核化による電子的、構造的ダイナミクスの発現

金属配合物多核化引起的电子和结构动力学的表达

基本信息

批准号：
20036022
负责人：
近藤満
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Shizuoka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036022/
关键词：
多核錯体結晶構造外場応答チャンネル構造ポルフィリン錯体コバルト錯体一次元型配位高分子小分子吸着多核金属錯体単結晶構造チューブ骨格水素結合ネットワー酸化還元特性ソルバトクロミズム配位高分子

项目摘要

テトラフェニルポルフィリン錯体の1つのフェニル基のオルト位にアミド基を導入したアミドポルフィリン(amtpp)を配位子に有するコバルト(II)ポルフィリン錯体[Co(amtpp)]が酸素分子を活性化してポルフィリン環を酸化的に開裂させることを見出した。この反応では、アミド基がオキソインドール環に変換され、その結果、ペンタピロール型配位子がコバルト中心を取り囲んだヘリカルなコバルト(III)錯体を生成することを見出した。この変換反応では、1-MeImの添加に伴い、コバルト上で酸素分子が活性化され、ポルフィリンの酸化的な開裂を引き起こしていることが示唆された。生成物は右巻きと左巻きのラセミ体として分離されるが、それらの絶対構造は単結晶構造解析により明らかにすることができた。さらに、キラルな軸配位子としてコチニンを添加しこの酸化反応を行った場合、左巻き型のCo-lpp錯体がおよそ12%程度、優先的に誘導されることがわかった。また、屈曲性のある架橋配位子を利用したフレキシブルな多核錯体、あるいは配位高分子を合成し、その温度変化、あるいはゲスト分子の放出と再吸着による構造変化について検討を進めた。4,4'-ジピリジルスルフィド(dps)を架橋配位子に用いて外部刺激に応答して一次元型配位高分子と、外部刺激に応答して変化する一連の配列構造の変化を明らかにした。[Ni(dps)_2(NO_3)_2]・G(G=ゲスト分子)で表される一連の配位高分子を合成し、ゲスト分子に依存した結晶構造、温度変化に応答して変化するチャンネル構造とその構造変化メカニズム、さらには、ゲスト分子の放出と再吸着に伴って起こる構造変化について検討を進めた。特に、メタノールとアセトンは細孔構造を誘起できなかったが、これらを1:1で混合した溶媒を反応に用いると、温度変化に応答して変化するチャンネル構造を有する配位高分子が得られることを見いだした。

It was discovered that a cobalt(II) porphyrin complex [Co(amtpp)] having an amide porphyrin (amtpp) in which an amide group is introduced at the ortho position of one phenyl group of the tetraphenylporphyrin complex [Co(amtpp)] is a ligand that activates the oxygen molecule and oxidatively cleaves the porphyrin ring.在此反应中，发现酰胺基被转换为氧吲哚环，从而导致戊吡咯型配体形成围绕钴中心的螺旋钴（III）配合物。这种转化反应表明，氧分子在钴上加入1-Meim，从而导致卟啉的氧化裂解。将产品分开为右手和左撇子的种族，但可以通过单晶结构分析来阐明它们的绝对结构。此外，当添加Cotinine作为手性轴向配体并进行这种氧化反应时，发现左手共同-LPP复合物优先诱导了大约12％。此外，合成了使用柔性交联配体的柔性多核复合物或配位聚合物，并研究了由于访客分子释放和读取吸附而导致的温度和结构变化的变化。 4,4'-二吡啶基硫化物（DPS）用作交联的配体，以示出对外部刺激的一维配位聚合物，以及一系列对外部刺激的响应变化的序列结构的变化。合成了一系列由[Ni（dps）_2（no_3）_2] g（G =访客分子）代表的一系列协调聚合物，并合成了晶体结构，取决于来宾分子，取决于宾客分子，响应温度变化和结构变化的响应的通道结构以及结构变化的机制，以及所释放的宾客和eReSsore的结构变化。特别是，尽管甲醇和丙酮无法诱导孔结构，但发现在反应中使用以1：1的混合物将这些混合物混合的溶剂时，可以获得具有通道结构的配位聚合物，该聚合物可以获得对温度变化的响应变化。

项目成果

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科研奖励数量（0）

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专利数量（0）

Interlayered Host Created by Assemblies of Monomeric Nickei Complex with Imidazole-4-acetate Chelate Ligands

由单体 Nickei 配合物与 4- 咪唑-乙酸酯螯合配体组装而成的层间主体

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Chemistry Letters 37
影响因子：
0
作者：
M. Kondo;M. Amano;T. Iwase;M. Miyazawa;S. Yasue;K. Maeda. F. Uchida
通讯作者：
K. Maeda. F. Uchida

過塩素酸イオンを水溶液から高選択的に捕捉除去する高分子錯体の合成と機能

高选择性捕获和去除水溶液中高氯酸根离子的聚合物复合物的合成和功能

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
田中大輔;坂本健吉;Okaya Kouichi;山口雄規(発表者);吉成直人・狩野直和・川島隆幸;平川剛・山口真以子・伊藤直人・仁科直子・近藤満
通讯作者：
平川剛・山口真以子・伊藤直人・仁科直子・近藤満

Self-assembling Construction of Novel Nanoscale Heptacobalt Complex with a S-Shaped Folding

具有S形折叠的新型纳米级七钴配合物的自组装结构

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Crystal Engineering Communication 10
影响因子：
0
作者：
M. Kondo,* S. Sugahara;Y. Nakamura;M. Miyazawa;S. Yasue;K. Maeda;F. Uchida;G. Sakane;H. Kawaguchi
通讯作者：
H. Kawaguchi

酸素分子の活性化により生成するコバルト螺旋型錯体の合成と構造

氧分子活化产生的钴螺旋配合物的合成和结构