有機電子移動反応によるワンポット反応順序及び位置選択的二重炭素結合形成反応の開発

利用有机电子转移反应开发一锅反应序列和区域选择性双碳键形成反应

基本信息

批准号：
19020018
负责人：
西口郁三
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Nagaoka University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

ピリジン環は多くの生理活性天然物、医薬・農薬中間体や機能性高分子材料の重要な骨格を占めており、有機合成上その重要性は高いにもかかわらず、効率的で高選択的な炭素骨格形成反応は余り報告されていない。本研究では、活性亜鉛末を用いるヨウ化アルキル、ビニルピリジン及びカルボニル化合物(またはニトリル類)の単一反応系での高選択的な二重炭素-炭素結合形成反応を種々検討した結果、対応する三成分連結生成物が簡便に且つ効率的に得られた。窒素雰囲気下にて、高純度亜鉛末(99.9%)を懸濁させた乾燥N,N-ジメチルホルムアミドにビニルピリジン類、次いでカルボニル化合物(またはニトリル類)を加え、撹拌しながら穏やかに加熱還流させる。この還流溶液にハロゲン化アルキルのを溶かした乾燥DMF溶液(5ml)塗数滴滴下して激しい還流が終わった後、同じ乾燥DMF溶液を再び滴下し、穏やかな還流が保てるように加熱を調節する。滴下終了後、更に約4時間還流を続ける。反応後、塩基性条件下で後処理を行う。結果として、反応基質であるビニルピリジンのβ-位でハロゲン化アルキルが、α-位ではカルボニル化合物(またはニトリル類)がそれぞれ選択的に炭素-炭素結合を高選択的に形成し、対応する三成分連結生成物が好収率にて得られた。

吡啶环是许多生理活性天然产物，药物和农药中间体和功能性聚合物材料的重要骨骼，尽管它们在有机合成中很重要，但据报道，据报道，尚无有效且高度选择性的碳骨架形成反应。在这项研究中，在烷基碘化物，乙烯基吡啶和羰基化合物（或氮化液）中使用活性锌粉的各种高度选择性的双碳键形成反应，并以方便有效的方式获得了相应的三链接产物。在氮气大气下，将乙烯基吡啶和羰基化合物（或硝酸盐）添加到干燥的N，N-二甲基甲酰胺中，其中高纯度锌粉（99.9％）被悬浮，并在搅拌时轻轻加热至倒流。将反流溶液涂在干燥的DMF溶液（5 mL）溶解的烷基卤化物到此反流溶液中，并在剧烈反流完成后，再次添加相同的干燥DMF溶液，并调整加热以保持温和的回流。掉落完成后，将混合物再流4小时。反应后，反应在基本条件下进行。结果，在反应性底物乙烯基吡啶的β位置选择性形成烷基卤化物，分别在α-位上分别在α-位上形成羰基化合物（或硝酸盐），高度选择性地形成的碳碳键，从而产生相应的三个链接产物的良好产量。