自己生成・消滅機能を有するナノワイヤの物性評価と配位高分子への取り込み

评估具有自生/湮灭功能的纳米线的物理性质以及掺入配位聚合物

基本信息

批准号：
18033038
负责人：
長澤五十六
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Fukuoka University of Education
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者はこれまで,三級ホスフィン配位子,及び環状窒素系配位子を有するPt(II),Pd(II)錯体結晶が可逆的にSO_2を吸脱着し,結晶内のヨウ化物イオンとSO_2の結合形成による,ワイヤ構造を形成する現象を見いだした。本年度は初めての報告例となる,孤立したBromosulfite ionの構造決定に成功した。[Pt(depe)_2]Br_2とSO_2を反応させることにより,淡黄色結晶が得られた。本化合物結晶は,[Pt(depe)_2](BrSO_2)_2の組成式で表され,X線構造解析による結晶構造の特定を行った結果,結晶中に孤立したBrSO_2^-が存在することが明らかとなった。これは孤立したBromosulfite ionの初めての構造決定例である。昨年度の研究で(BrSO_2^-)_∞ワイヤの構造を始めて発見したが,本Bromosulfite ionと(BrSO_2^-)_∞ワイヤの間には,Br-SO_2間の結合距離に顕著な差が現れた。これは本Bromosulfite ionではSO_2周りに存在する負電荷(Br^-)がひとつであるのに対し,(BrSO_2^-)_∞ワイヤでは負電荷(Br^-)が二つ存在するため,負電荷間の反発が影響し,対応するBr-SO_2間距離が,ワイヤ構造のものが大きくなったのではないかと考察している。また[Pt(depe)_2]I_2とSO_2の反応ではI_2SO_2^<2->イオンが得られるが,この差異は結晶中に存在するハロゲン化物イオンの相対的な位置に原因があると考察できる。

申请人先前已经发现，PT（II）和PD（II）复合物晶体含有三级磷酸配体以及基于环状氮的配体可逆地添加SO_2，并且由于晶体中碘离子和SO_2之间的键形成而形成了电线结构。今年，我们成功地确定了孤立的溴硫酸盐离子的结构，这是我们的第一份报告。 [pt（depe）_2] Br_2和so_2反应以获得浅黄色晶体。该化合物晶体由组成方程[Pt（depE）_2]（BRSO_2）_2表示，并且通过X射线结构分析鉴定了晶体结构，并且揭示了在晶体中分离的BRSO_2^ - 在晶体中。这是分离的溴硫酸盐离子的结构测定的第一个例子。在去年的一项研究中，我首先发现了（brso_2^ - ）_∞线的结构，并且在bromosulfite离子和（brso_2^ - ）_∞线之间看到了br-so_2之间的耦合距离的明显差异。人们认为，在SO_2附近有一个负电荷（Br^ - ），而在（BRSO_2^ - ）_∞线中，有两个负电荷（Br^ - ），因此负电荷影响之间的排斥力以及BR-SO_2和线结构之间的相应距离增加了。此外，[pt（depE）_2] I_2和so_2之间的反应得出I_2SO_2^<2->离子，但是这种差异可以认为是由于晶体中存在的HALIDE离子的相对位置所致。