含硫黄化合物の特異吸着による高分子多層構造体の作製と多段反応系の層内多重固定化

通过含硫化合物的特异性吸附和多级反应系统层内的多重固定化制备聚合物多层结构

基本信息

批准号：
08246238
负责人：
堤宏守
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246238/
关键词：
ポリアミド吸着ジスルフィドフェロセン修飾電極硫黄

项目摘要

本研究では,縮合系のポリマーとして主鎖にジスルフィド結合を有するポリアミドを合成し,その金基板上などへの吸着挙動について,吸着時間による吸着量変化,ポリマーの化学構造と吸着で形成される構造との関連などについて検討し,金基板上に構造体を調製するための基礎的な知見を得た.基板に吸着したポリアミドにさらにフェロセン誘導体を吸着させ,その酸化還元応答について検討することにより,その吸着量を求めたほか,フェロセン誘導体の吸着状態についても併せて検討した.用いたポリマーは,ジスルフィド結合を含むジカルボン酸を酸塩化物とした後,これと種々のアルキル鎖長を有するジアミンとの界面重縮合により得た.基板上へのポリマーの修飾は,ポリマー/トリフルオロ酢酸あるいはギ酸溶液に基板を所定の時間浸漬することにより行った.表面の修飾状況については,AFMにより形態を観察したほか,XPS測定や高感度反射FTIR測定等により検討を加えた.また,ポリアミド修飾電極上に吸着,固定化したフェロセン誘導体の酸化還元挙動について検討を加え,このポリアミド上への酸化還元系の固定化についての基礎的な知見を得た.種々の測定結果から基板上のポリアミド膜は均一ではなく,より表面にポリアミドのアルキル鎖が偏在していることが示唆された.金基板に対する吸着部位が同一構造であっても,ポリマー中の他の部分を変化させることにより,金表面への修飾状態を変化させることが可能であることが明らかとなった.次にポリアミド修飾電極上へのフェロセン誘導体の修飾を行い,その電気化学的応答から修飾量や修飾状態について検討を行った.フェロセン誘導体は,ポリアミド中のアミド結合とフェロセン誘導体の官能基間の水素結合によりポリアミド修飾電極に固定化されるものと考えられ,相互作用する官能基やそのフェロセン単位あたりの数によって吸着量が変化することが示された.

在本研究中，我们合成了主链中含有二硫键的聚酰胺作为缩聚物，并研究了其在金基底上的吸附行为、吸附量随吸附时间的变化、聚合物的化学结构以及吸附形成的结构。相关于我们对此进行了研究，并获得了在金基板上制备结构的基础知识。通过进一步将二茂铁衍生物吸附到吸附在基板上的聚酰胺上并检查其氧化还原反应，我们确定了吸附量。还研究了二茂铁衍生物的吸附状态，该聚合物是通过将含有二硫键的二羧酸转化为酰基氯并将其与具有不同烷基链长度的二胺进行界面缩聚而获得的。通过将基材浸入聚合物/三氟乙酸或甲酸溶液中预定的时间来进行聚合物改性。通过使用AFM观察形态、以及通过XPS测量、高灵敏度反射FTIR来观察表面改性状态测量等我们还研究了吸附和固定在聚酰胺改性电极上的二茂铁衍生物的氧化还原行为，并从各种测量结果中获得了有关氧化还原系统在该聚酰胺上固定的基础知识。这表明基材上的聚酰胺薄膜不均匀，聚酰胺的烷基链在表面上分布不均匀，即使金基材上的吸附位点具有相同的结构，聚合物的其他部分也会发生变化。这样做，可以修复金表面。很明显，改变装饰状态是可能的。接下来，我们用二茂铁衍生物修饰聚酰胺修饰电极，并从电化学响应研究修饰的量和状态。衍生物是聚。据认为，二茂铁衍生物通过酰胺中的酰胺键与二茂铁衍生物的官能团之间的氢键固定在聚酰胺改性电极上，并且已经表明，吸附量根据相互作用的官能团而变化。组和每个二茂铁单位的数量。