希土類元素を含む高分子金属錯体を前駆体とする新規材料化プロセスの開発

使用含有稀土元素的聚合物金属配合物作为前体开发新材料工艺

• 批准号: 06241225
• 负责人: 垣花 眞人
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241225/
• 关键词: 希土類元素; 高分子金属錯体; 錯体重合法; 材料化プロセス; セラミックス

平成6年度は、錯体重合法を用いて、自動車用触媒として有望視されているLaMO_3ペロブスカイト型酸化物、超伝導体として有名なLnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd)、誘電体材料として注目されているLa_2Ti_2O_7の合成研究を中心に行った。金属錯体としてクエン酸錯体を用い、130℃のエチレングリコール溶媒中でポリエステル化反応を進行させて、ポリエステル樹脂を合成した。この樹脂は透明であり、均一な希土類含有セラミックスを合成するための前駆体として有用であることが明らかとなった。とくにLa/Tiの組み合わせにおいて、エチレングリコール/クエン酸溶液中で1:1複合クエン酸錯体が生成することを^<13>C-NMR分光法により初めて見い出した。この複合錯体は加熱重合のあいだ分解することなく安定に存在し、このため均一なLa_2Ti_2O_7を固相法と比較して600℃以上も低温で純粋な物質として合成できることが明かとなった。またLaMO_3酸化物粉体は400℃以下の低温で単相で合成できることがわかり、比表面積も30m^2/gを越え固相法での5m^2/gあるいはゾルゲル法での14m^2/gより優れた結果を示した。さらに、LnBa_2Cu_3O_7(Ln=Y,Er,Dy,Gd)についても高純度な試料を得ることができた。とくに超伝導の転移の幅(ΔΤ_c(10-90%))はいずれの試料も1.0K以下と例外的に小さな値を示した。これは、錯体重合法が少なくともこれまでに発表されている合成法の中で最も満足のできる方法であることを示すものであった。

1994年，我们重点介绍了对LAMO_3钙钛矿型氧化物的合成研究，该研究被认为是汽车的有前途的催化剂，lnba_2cu_3o_7（ln = y，er，er，er，dy，gd），它是超级导向器，以及LA_2TI_2O_7的材料，它是一种材料，它是一种dielctric，它是一种diel diel diel diel diel diel。将柠檬酸复合物用作金属络合物，并在130°C的乙二醇溶剂中进行多层化反应，以合成聚酯树脂。该树脂是清晰的，已被证明是合成均匀稀有土陶瓷的先驱。首先是通过 ^<13> c-NMR光谱发现的，在乙二醇/柠檬酸溶液中形成了1：1柠檬酸盐复合物，尤其是在LA/TI组合中。该复合物在加热聚合过程中没有分解稳定，因此已经发现均质LA_2TI_2O_7可以在600°C的温度下合成为纯物质。或高于固相法。此外，发现LAMO_3氧化物粉末可以在400°C或以下的低温下以单相合成，并且在SOL-GEL方法中，特定表面积超过30 m^2/g，在固相法或14 m^2/g中优于5 m^2/g。此外，还获得了lnba_2cu_3o_7（ln = y，er，er，dy，gd）的高纯度样品。特别是，对于所有样品，超导性跃迁（Δτ_C（10-90％））的宽度非常小于1.0K或更小。这表明复杂的聚合方法至少是有史以来最令人满意的合成方法。

项目成果

M.Kakihana,M.Arima,M.Yashima,M.Yoshimura,H.Mazaki,H.Yasuoka: "Chemical Design for Functional Multi-Component Oxides by Polymerized Complex Method" Transactions of Material Research Society Japan. 14A. 801-806 (1994)

M.Kakihana，M.Arima，M.Yashima，M.Yoshimura，H.Mazaki，H.Yasuoka：“通过聚合复合方法进行功能性多组分氧化物的化学设计”日本材料研究会会刊。

長田 実、垣花眞人、八島正知、吉村昌弘、間崎啓匡、安岡 宏: "希土類と鉛で同時置換した変調構造のない(Bi,Pb)_2Sr_2(Ca,R)Cu_2Oz_<+a>(R:rare earth=Y)のフォノンラマン散乱" 粉体および粉末治金. 41. 1487-1491 (1994)

Minoru Nagata、Masato Kakihana、Masatomo Yashima、Masahiro Yoshimura、Hiromasa Masaki、Hiroshi Yasuoka：“(Bi,Pb)_2Sr_2(Ca,R)Cu_2Oz_<+a>(R“稀土的声子拉曼散射：稀土=Y)”粉末和粉末冶金。41。1487-1491 (1994)。

M.Kakihana,M.Arima,M.Yashima,M.Yoshimura,Y.Nakamura,H.Mazaki,H.Yasuoka: "Polymerized complex route to the synthesis of Multi-component oxides" Sol-Gel Science and Technology. (1995)

M.Kakihana，M.Arima，M.Yashima，M.Yoshimura，Y.Nakamura，H.Mazaki，H.Yasuoka：“合成多组分氧化物的聚合复杂路线”溶胶凝胶科学与技术。