フォトクロミック反応に適したミクロ環境場の構築

构建适合光致变色反应的微环境

基本信息

批准号：
06239251
负责人：
入江正浩
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239251/
关键词：
フォトクロミズムジアリールエテンデンドリマ-単結晶

项目摘要

フォトクロミック反応を、高効率にまた劣化させることなく行わせるミクロ環境場の構築をめざした。すなわち、デンドリマ-中あるいは結晶中にフォトクロミック分子を埋め込み、これらの環境場がフォトクロミック反応にどのような影響を及ぼすか、またどのようにすれば効率、耐久性を上げることができるかを明らかにすることを目的とした。ジチエニルペルフルオロシクロペンテン分子をコアー部に、3,5-ジアルコキシフェノールを周辺部にもつデンドリマ-の合成を行った。このデンドリマ-には、パラレルコンフォメーションが存在せず、光反応できるアンチパラレルコンフォメーションのみからなることがNMR測定により確認された.ある種のジアリールエテンが結晶中においてフォトクロミック反応性を示し、両異性体がともに熱安定性であることを見い出した。ビス(2,4,5-トリメチルチエニル)ペルフルオロシクロペンテン(1)およびビス(2,4-ジメチルチエニル)ペルフルオロシクロペンテン(2)の白色粉末結晶へ紫外光(300<λ<400nm)を照射すると、前者では何等変化は認められなかったが、後者は赤く着色した。この赤色は、λ>450nm光を照射すると退色した。粉末結晶を用いる限り、結晶欠陥において反応がすすんでいる可能性を否定できない。そこで、単結晶を作成して光着色/退色を追跡した。単結晶状態においても、化合物(2)は赤く着色し、可視光照射により退色した。その吸収極大位置は530nmに観測され、ヘキサン溶液中の吸収極大527nmとほぼ同じであった。確かに結晶状態で反応がすすんでいることが確認された。

目的是创建一个微环境场，在该场中可以以高效率且不恶化进行光致变色反应。也就是说，目的是将光致变色分子嵌入树状聚合物或晶体中，并阐明这些环境领域如何影响光致变色反应，以及它们如何提高效率和耐用性。合成了含有二硫烯基的全氟乙烯分子的树枝状聚合物，并合成了外周部分的3,5-二甲醇。 NMR测量结果证实，该树突聚合物中没有平行构象，并且只有可以进行光学反应反应的反平行构象。已经发现某些二氨酸酯在晶体中表现出光致变色的反应性，并且两个异构体都是热稳定的。当白粉晶体（2,4,5-三甲基硫烯基）全氟细胞（1）和BIS（2,4-二甲基硫烯基）全荧光细胞（2）被紫外线照射（300 <λ<λ<400 nm）时，以前的BIS（300 <λ<400 nm）均未观察到紫红色的光（300 <λ<400 nm），但在以前的情况下却没有彩色。这种红色在用λ> 450 nm的光照射后褪色。只要使用粉末状晶体，就不能排除反应在晶体缺陷中进展的可能性。因此，创建单晶以跟踪浅色/褪色。即使在单晶状态下，化合物（2）也被涂色红色，并通过可见光照射褪色。在530 nm处观察到吸收最大位置，几乎与527 nm己烷溶液中的吸收最大值相同。已确认反应在晶状状态下进行。