時間分解円二色性測定による不斉認識超分子の不斉ダイナミクスの解明

通过时间分辨圆二色性测量阐明手性识别超分子的不对称动力学

基本信息

批准号：
16655050
负责人：
伊藤攻
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655050/
关键词：
円二色性過渡吸収

项目摘要

本研究の目的は、ホストとして亜鉛ポルフィリン二量体、ゲストとして不斉を有するジアミノシクロヘキサン等、不斉を持つ分子が形成する超分子の不斉ダイナミクスを、その光励起状態で検出することであった。ジアミノシクロヘキサンを用いる利点は、S体R体を安定して得られる事と、ホストとの錯形成定数の高さ(〜10^7M^<-1>程度)による。前年度に構築した時間分解円二色性測定装置の改良を行うため、光学系の改良を行った。まず、円二色性を測定するために、円偏光を発生させる必要があるが、そのためには、まず高純度の直線偏光を発生させ、その後適当な位相差板を用いて円偏光とする必要がある。スペクトルを得るためには、広い帯域で使用できる位相差板が必要であるが、検討を重ねた結果、物理的に歪ませた厚さ2mmの石英板を用いるのが適切であると判断した。ナノ秒過渡吸収法を応用した時間分解円二色性測定には一定の光量が必要不可欠であるが、直線偏光を得るために用いる光学素子(グランレーザープリズム)の物理的な大きさの制約により、光量を上げることが難しかった。本年度、新規に購入した大口径のグランレーザープリズムを用いたシステムで超分子の基底状態の円二色性測定が安定して行えることを確認した。また、レーザー励起後ナノ秒領域で観測される励起3重項における過渡円二色性の測定に成功したが、S/N比の改善がいまだ必要な状況である。励起1重項における蛍光円二色性の検討も行い、基礎的なデータを得ることが出来た。

本研究的目的是检测具有手性的分子（例如作为主体的锌卟啉二聚体和作为客体的二氨基环己烷）在光激发状态下形成的超分子分子的不对称动力学。使用二氨基环己烷的优点是可以稳定地获得S型和R型，并且与主体的络合物形成常数较高(约10^7M^-1)。为了改进前一年建造的时间分辨圆二色性测量装置，对光学系统进行了改进。首先，为了测量圆二色性，需要产生圆偏振光，为此，需要首先产生高纯度的线偏振光，然后使用适当的延迟板将其转换为圆偏振光。为了获得光谱，需要能够在宽波段使用的相位差板，但经过反复考虑，我们确定使用厚度为2毫米的物理扭曲石英板比较合适。恒定的光量对于纳秒瞬态吸收法的时间分辨圆二色性测量至关重要，但由于用于获得线偏振光的光学元件（格兰激光棱镜）的物理尺寸的限制，很难增加光照强度。今年，我们确认使用新购买的大直径格兰激光棱镜的系统可以稳定地进行超分子基态的圆二色性测量。此外，我们成功测量了激光激发后在纳秒范围内观察到的激发三重态的瞬态圆二色性，但信噪比仍需提高。我们还研究了激发单峰的荧光圆二色性，并获得了基本数据。

项目成果

期刊论文数量（23）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Efficient Photoreduction Process of [Ru_3(μ_3-O)(μ-CH_3CO_2)_6L_3]^+ by Electron-Mediation via the Viologen Dication by Excitation of a Zinc Porphyrin

通过锌卟啉激发紫罗碱双阳离子电子介导实现 [Ru_3(μ_3-O)(μ-CH_3CO_2)_6L_3]^+ 的高效光还原过程

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Inorganic Chemistry 44・23
影响因子：
0
作者：
Y.Yoshida;et al.;吉田雪子;Y.Yoshida;S.Nakajima;S.Moribe;Y.Yamamoto;M.Yamaji;Y.Nagano;M.Yamaji;T.Ikoma;F.Ito;K.Akiyama;Y.Kobori;H.Ikeda;T.Ikoma;生駒忠明;A.S.D.Sandanayaka.et al.;A.S.D.Sandanayaka.et al.;Y.Araki.et al.;F.D'Souza.et al.;G.Pagona et al.;F.D'Souza et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;Mitsunari Itou et al.
通讯作者：
Mitsunari Itou et al.

Control of photoinduced energy- and electron-transfer steps in zinc porphyrin-oligothiophene-fullerene linked triads with solvent polarity

DOI：
10.1021/jp044316v
发表时间：
2005-08-04
期刊：
JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B
影响因子：
3.3
作者：
Nakamura, T;Ikemoto, J;Otsubo, T
通讯作者：
Otsubo, T

Photoinduced Intramolecular Electron-Transfer Processes in [60]Fullerene and N,N-Bis(biphenyl)aniline Molecular Systems in Solutions

溶液中[60]富勒烯和N,N-双(联苯)苯胺分子体系中的光诱导分子内电子转移过程

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Journal of Physical Chemistry A 109・36
影响因子：
0
作者：
H.Yoshikawa;K.Hayashida;Y.Kozuka;A.Horiguchi;K.Awaga;S.Bandow;S.Iijima;M.Otake et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;Chopin Stephanie et al.;R.Horie et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.
通讯作者：
A.S.D.Sandanayaka et al.

Photoinduced Electron Transfer in Porphyrin-Oligothiophene-Fullerene Linked Triads

卟啉-低聚噻吩-富勒烯连接三元组中的光诱导电子转移

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
J.Phys.Chem.B 108・30
影响因子：
0
作者：
H.Yoshikawa;K.Hayashida;Y.Kozuka;A.Horiguchi;K.Awaga;S.Bandow;S.Iijima;M.Otake et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;Chopin Stephanie et al.;R.Horie et al.;A.S.D.Sandanayaka et al.;T.Nakamura et al.;T.Nakamura et al.
通讯作者：
T.Nakamura et al.

Supramolecular complex composed of a covalently linked zinc porphyrin dimer and fulleropyrrolidine bearing two axially coordinating pyridine entities