無機高分子をバックボーンに用いた有機金属錯体の高集積化

以无机聚合物为骨架的高度集成的有机金属配合物

• 批准号: 11740371
• 负责人: 久保 和幸
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740371/
• 关键词: 無機高分子錯体; ポリホスファゼン; ポリホスフィボラン; メタライミノホスホラン; メタラホスフィノボラン; 前駆体; 単結晶X線結晶構造解析; 無機高分子; モノマー; メタラホスホラン; メタラホスフィンイミド; 無機高分子錯体; ポリホスファゼン; ポリホスフィボラン; メタライミノホスホラン; メタラホスフィノボラン; 前駆体; 単結晶X線結晶構造解析; 無機高分子; モノマー; メタラホスホラン; メタラホスフィンイミド

1.ポリホスファゼン錯体のモノマーの構造と反応性:ポリホスファゼン錯体のモノマーであるメタライミノホスホランのスペクトル的特徴、単結晶X線構造解析、求電子試剤や求核試剤ならびに不飽和化合物との反応を検討した。その結果、メタライミノホスホランにおけるP-N間結合はかなりの二重結合性を持っており、さらにP(δ+)-N(δ-)という大きな分極のために求電子試剤や求核試剤に対して反応活性であることがわかった。また、不飽和化合物との反応においてはP=N二重結合部分が関与したメタセシス反応や、遷移金属上のイミノホスホラン配位子とカルボニル配位子との間に不飽和化合物が付加しメタラサイクルを形成するなど非常に興味深い反応性を示した。これらの反応性を応用することによるメタライミノホスホランのポリマー化が期待できる。2.ポリホスフィノボラン錯体のモノマー合成:フェニルホスフィン(PH_2Ph)を配位子にもつ鉄カチオン錯体にNaBH_4を反応させることによって従来合成が困難であったP-H結合を有するホスファイド錯体ボランアダクト(メタラホスフィノボラン)を安定に、しかもOne Potで合成することに成功した。この化合物は脱水素縮合反応によって重合しリン-ホウ素骨格を有するポリマーとなることが期待される。この反応によって、RuやW錯体についても同様なP-H結合を有するメタラホスフィノボランを高収率で得ることができた。

1。多磷酸复合物的单体的结构和反应性：我们研究了甲基酚磷酸酯的光谱特征，聚磷酸复合物的单体，单晶X射线结构的分析以及与亲电的，核粉，核菌和非饱和化合物的反应。结果，发现金属磷酸酯中的p-n键具有相当大的双键特性，并且由于p（δ+）-n（δ-）的极化而导致的对亲电的和亲核的反应。此外，在与不饱和化合物的反应中，它表现出非常有趣的反应性，例如涉及p = n双键部分的分解反应，以及在过渡金属上添加脂蛋白配体和羰基配体之间的不饱和化合物，形成金属纤维。通过施加这些反应性，可以预期将金属磷酸烷转化为聚合物。 2。多磷酸乙烷复合物的单体合成：通过将NABH_4与含有苯基膦酰胺（PH_2PH）的铁阳离子配合物反应，我们成功地合成了磷化物复杂的硼烷加合物（MetalAphaphinoborane），以前很难合成一种稳定的锅，以前很难合成。该化合物有望通过脱氢反应来形成具有磷骨主链的聚合物。该反应允许对RU和W复合物具有相同的P-H键的高产量。