化学修飾したヨウ素架橋一次元複核白金錯体の構造と原子価状態の解明

化学修饰的碘桥一维双核铂配合物的结构和价态的阐明

• 批准号: 10740307
• 负责人: 満身 稔
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Himeji Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740307/
• 关键词: ハロゲン架橋一次元複核白金錯体; X線結晶構造解析; 金属的電導挙動; 構造相転移; スピン-パイエルス転移; ヨウ素架橋一次元複核白金錯体; 輸送特性; 散漫散乱

本年度は,n-BuCS_2Hを配位子に用いてPt_2(n-BuCS_2)_4Iを合成し,示差走査熱量測定(DSC),結晶構造,電気伝導挙動,磁性について研究を行なった.DSC測定からPt_2(n-BuCS_2)_4Iは204〜212Kと318〜323Kの温度領域で相転移を起こすことがわかった.低温相(167K),中間層(298K),高温相(351K)の温度で結晶構造解析を行なった.いずれの場合も晶系は正方晶系であり,中性の一次元鎖-Pt_2(n-BuCS_2)_4-I-Pt_2(n-BuCS_2)_4-I-は結晶学的4回軸上に存在していた.相転移に伴い一次元鎖方向の周期は-Pt-Pt-I-の周期の2倍(低温相:P4/n),3倍(中間相:I4/m),1倍(高温相:I4/m)と変化することを明らかにした.低温相での白金-白金,白金-ヨウ素原子間距離からPt_2(n-BuCS_2)_4Iの原子価配列の様子を推定すると-Pt^<II>-Pt^<III>-I-Pt^<III>-Pt^<II>-I-(スピン-パイエルス状態)に近い状態であると考えられた.抵抗率の温度依存性を測定したところ,室温での電気伝導率は17〜43Scm^<-1>であり,DSCの結果と一致して,210Kと324K付近で抵抗率に跳びが認められた.低温相,中間相では,それぞれ活性化エネルギーが122meV,223meVの半導体的挙動を示した.熱電能の温度依存性から,高温相では金属的状態であることがわかった.磁化率測定から,低温側の転移点でスピンーパイエルス転移を起こしていることを明らかにした.このスピンーパイエルス転移はハロゲン架橋一次元複核白金錯体において最初に観測された例である.

今年，我们使用N-BUCS_2H作为配体合成了PT_2（N-BUCS_2）_4i，并研究了差异扫描量热法（DSC），晶体结构，电导率和磁性。从DSC测量值中，发现PT_2（N-BUCS_2）_4i在204-212K和318-323K的温度范围内进行相变。低温相（167K），中间层（298K）和高温相（351K）的温度结晶。进行了结构分析。在所有情况下，晶体系统都是四方系统，中性的一维链-pt_2（n-bucs_2）_4-I-i-pt_2（n-bucs_2）_4-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-存在于四晶型轴上。据显示，一维链方向的周期发生了两次（低温阶段：P4/N），三次（中期：I4/m），并且由于相变的结果而变化两次（中期：I4/m），一次（高温阶段：I4/m）。当我们估计铂 - 碘距离的pt_2（n-bucs_2）_4i的价排列时，铂 - 铂的量表接近-pt^<ii> -pt^<ii> -pt^<iii> -i-i-pt^<iii> -ppt^<iii> -pt^<ii> -pt^<ii> -i-iperitivilition-locielitivilition-potivitivition the Electival cormitivitivitivity的态度，电依赖于电ronies。温度为17-43SCM^<-1>，与DSC的结果一致，发现其处于接近210K和324K的状态。观察到反应速率。在低温和中间机中，激活能量分别为122 MeV和223 MeV，半导体能量为122 MeV和223 MeV。热电功率的温度依赖性表明，在高温相中，它是金属状态。磁化率的测量表明，自旋 - 旋转器的过渡发生在低温侧的过渡点。首先在卤素桥的一维双核铂综合体中观察到这种自旋peiers跃迁。

项目成果

Minoru MITSUMI: "Synthesis and Synchrotron Radiation Structure Analysis of Tetra-Dithiopropanato-Diplatinum(II) with Infinite Linear Chain Structure"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. (in press).

Minoru MITSUMI：“具有无限线性链结构的四二硫代丙酸二铂 (II) 的合成和同步辐射结构分析”Mol.Cryst.Liq.Cryst..（出版中）。