互変異性可能な重いアミド化合物の創製

可互变的重酰胺化合物的产生

基本信息

批准号：
22K14665
负责人：
行本万里子
金额：
$ 3万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

互変異性化反応は、有機化学における基本反応の一つであるが、多重結合に高周期14族元素を含む場合、合成上の困難さから全く未解明の現象である。本研究では、重いアミド類と対応する重いイミノール類の合成・単離を行い、その互変異性化反応の有無などの化学結合の本質を調べ、第2周期元素の化学の普遍性・特殊性を明らかにすること、第2周期元素の化学の概念の拡張を行うことを目的している。2022年度は重いアミド類としてゲルマニウムーカルコゲン間二重結合化学種の合成を行なった。本研究で目的とする化合物は、高反応性の化学結合を有するため、かさ高い置換基を用いる速度論的安定化を利用して立体保護を行う。高反応性である重いカルボニル結合を保護するためにゲルマニウム原子上にかさ高い芳香族置換基を導入した。また、かさ高い置換基を有するNH基としてアダマンチルアミノ基またはトリプチシルアミノ基を選択し、骨格構築を行った。導入した置換基の立体保護効果により重いゲルマンアミド類の原料となるNH置換ゲルミレンを不活性ガス雰囲気下で熱的に安定な固体として高収率で得ることができた。アダマンチル基を導入した系では、ゲルマンアミド類の合成・単離には立体保護が不十分であることが明らかになった。トリプチシル基を用いた骨格では、単離したゲルミレンと16族元素導入試剤との反応からゲルマンチオアミド(ArRHNGe=S)、ゲルマンセレノアミド(ArRHNGe=Se)、ゲルマンテルロアミド(ArRHNGe=Te)への誘導を行い、対応する重いゲルマンアミド類を高収率で得ることに成功した。

互变异反应是有机化学中的基本反应之一，但是当多键包含高周期组14元素时，由于其在合成方面的难度，它是完全无法解释的现象。这项研究旨在合成和分离出重酰胺和相应的沉重二醇，研究化学键的本质，例如存在或不存在互变异反应，以阐明第二周期元素的化学的普遍性和专业，并扩大第二期元素化学元素的概念。在2022年，我们合成了也重酰胺的也将也属也将双键种类物种。本研究旨在的化合物具有高反应性的化学键，因此使用笨重的取代基实现动力学稳定来实现空间保护。将大量的芳族取代基引入到锗原子上，以保护高反应性重型羰基键。此外，选择了一个肌氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基氨基分子作为具有笨重取代基的NH组，并构建了主链。引入的取代基的空间保护效果使NH取代的胚基，这是重型德国酰胺的原料，可在惰性气气大气下以高产量作为热稳定的固体获得。已经揭示了空间保护不足以在引入金刚雄群的系统中合成和隔离德国酰胺。在使用色氨基酰基基的骨架中，分离的生殖烯与第16组元素吸引试剂之间的反应进行了德国thioamide（Arrhnge = S），德国苯甲酰酰胺（Arrhnge = SE）和Germanetelluroamide（Arrhnge = TE），以及相应的重型GermaneMides，以及相应的重型GermaneMides，以及相应的重型Germanemides成功获得了高产量。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

TbtCH2基を有するゲルミレンの新規な開裂反応を利用したジクロロメチルジハロゲルマンの合成とその還元反応

利用TbtCH2基团新型甲锗烷基裂解反应合成二氯甲基二卤锗烷及其还原反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Mariko Yukimoto;Daichi Uchida;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh;内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博
通讯作者：
内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博

Synthesis of a Kinetically Stabilized 2,2-Dihydrosilene

动力学稳定的 2,2-二氢硅烯的合成

DOI：
10.1246/cl.220275
发表时间：
2022
期刊：
Chemistry Letters
影响因子：
1.6
作者：
Garcia Julius Adrie;Yasui Yuji;Yukimoto Mariko;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro
通讯作者：
Tokitoh Norihiro

Unusual Cleavage of a Germanium-methylene Carbon Bond in the Reaction of Aryl(Aryl’methyl)Ge: with CCl4

芳基（芳基甲基）Ge 与 CCl4 反应中锗-亚甲基碳键的异常断裂

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Mariko Yukimoto;Daichi Uchida;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh
通讯作者：
Norihiro Tokitoh

かさ高いベンジル基を有するゲルミレンの反応性

亚甲锗烷基与大苄基的反应性

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Garcia Julius Adrie;Yasui Yuji;Yukimoto Mariko;Mizuhata Yoshiyuki;Tokitoh Norihiro;内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博
通讯作者：
内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博

新規ターフェニル型立体保護基を導入したハロスタンニレンの合成

引入新型三联苯型空间保护基的卤代亚锡的合成

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Mariko Yukimoto;Daichi Uchida;Yoshiyuki Mizuhata;Norihiro Tokitoh;内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博;内田大地・行本万里子・水畑吉行・時任宣博;中西泰己・行本万里子・水畑吉行・時任宣博
通讯作者：
中西泰己・行本万里子・水畑吉行・時任宣博