元素不飽和活性種に基づく新奇複素環化合物の合成研究

基于元素不饱和活性物质的新型杂环化合物的合成研究

基本信息

批准号：
21H01935
负责人：
大江浩一
金额：
$ 11.23万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

合成化学的見地から見て立ち遅れているtetrylene活性種について、それらの新しい発生法と合成化学的応用に関して研究を進めた。本研究では、従前の前駆体とは設計指針の全く異なる非天然型α-アミノ酸を基盤とした前駆体の創成と遷移金属錯体との反応による不飽和元素活性種発生法に主眼を置き研究を遂行した。当該年度に行った研究成果は以下の通りである。1. 非天然型アミノ酸から調製した前駆体を利用したシリレン・ゲルミレン錯体の新規発生法に関する研究非天然型アミノ酸から誘導されるシリレン・ゲルミレン前駆体としてsiloxazolidone (SOX)およびgermoxazolidone(GOX)の合成法を確立した。また、合成した６種類のSOXの有機溶媒への溶解性と熱的安定性を明らかにした。さらに、６種類のSOXのうち最も熱的安定性の高いSOXcを用いて、第8～10族の遷移金属錯体触媒の存在下、ジインや共役ジエンとのシリレントランスファー反応が進行するか調査した。同様に、GOXの第8～10族の遷移金属錯体との反応性を調査し、ゲルミレントランスファー反応の可能性を探った。2. trihydrazidotriazine (THT)を基盤としたsilatriazole trimer (STT)の創製triphenyl cyanulateから調製できるtrihydrazidotriazine (THT)からsilatriazole trimer (STT)の合成法を確立した。シリレン前駆体としての性能を調査し、第8～10族の遷移金属錯体との反応性が乏しいことが明らかとなった。しかし、ジエン共存下、STTを一電子還元剤であるSmI2と反応させたところ、シリレントランスファー反応が進行しジヒドロシロールが得られることを明らかにした。

针对合成化学方面落后的四甲苯活性物种，我们开展了新一代方法和合成化学应用的研究。在这项研究中，我们重点关注基于非天然α-氨基酸的前体的创建，其与以前的前体具有完全不同的设计准则，以及通过与所携带的过渡金属配合物反应生成不饱和元素的活性物种的方法。出去。本年度的研究成果如下。 1. 利用非天然氨基酸制备的前体生成亚甲硅基/亚甲锗烷基配合物的新方法研究建立了非天然氨基酸制备的亚甲硅基/亚甲锗烷基前体硅恶唑烷酮(SOX)和亚甲恶唑烷酮(GOX)的合成方法。我们还阐明了合成的六种SOX在有机溶剂中的溶解度和热稳定性。此外，使用六种SOX中热稳定性最高的SOXc，我们研究了在第8族至第10族过渡金属配合物催化剂存在下，与二炔和共轭二烯的亚硅基转移反应是否进行。同样，我们研究了GOX与8至10族过渡金属配合物的反应性，并探讨了亚甲甲转移反应的可能性。 2. 基于三酰肼三嗪（THT）制备硅三唑三聚体（STT）我们建立了以三酰肼三嗪（THT）为原料合成硅三唑三聚体（STT）的方法，该方法可以由氰酸三苯酯制备。我们研究了其作为硅烯前体的性能，发现它与第 8 至 10 族过渡金属配合物的反应性较差。然而，当STT与单电子还原剂SmI2在二烯存在下反应时，表明进行亚甲硅基转移反应，生成二氢硅杂环戊二烯。