Development of an On-Demand Photosensitive Wavelength Control Method for Photoacid Generators Based on Complexation with Metals

基于金属络合的光产酸剂按需光敏波长控制方法的开发

• 批准号: 21H01977
• 负责人: 小玉 晋太朗
• 金额: $ 9.9万
• 依托单位: Osaka Metropolitan University (2022-2023)Osaka Prefecture University (2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01977/
• 关键词: 光酸発生剤; 金属錯体; 可視光; 錯形成; 感光波長; 遷移金属; 窒素系配位子; カテコール配位子; 超強酸; 配位子; クロモフォア; ルテニウム錯体

本研究では、配位子型光酸発生剤と金属との錯形成により生成する光酸発生金属錯体の構造と光吸収特性および酸発生機構との相関を解明することにより、光酸発生剤の感光波長を可視領域にまで迅速かつ自在に長波長化するための新手法を実現することを目的としている。昨年度までに、4,5-ジアザフルオレン-9-オン O-(p-トルエンスルホニル)オキシム (L) とルテニウムジイミン錯体との錯形成が L の感光波長の長波長化に有効であることを明らかにしたが、本年度では、中心金属や補助配位子の異なる光酸発生金属錯体、および、新たな配位子型光酸発生剤の合成を検討した。まず、可視光を強く吸収するものが知られているジイミン-カテコール混合配位子金属錯体に着目し、配位子型光酸発生剤 L とカテコール配位子を併せ持つパラジウム錯体の合成を検討した。その結果、完全な単離には至っていないものの、目的の L-カテコール混合配位子パラジウム錯体の生成を確認するとともに、この錯体が可視光 (> 400 nm) 照射下における酸発生能を有することを確認した。なお、配位子 L そのものは可視光 (> 400 nm) を照射しても酸発生は認められないことから、本手法が L の感光波長の長波長化に有効であることが明らかとなった。さらに、L よりも強い酸を発生できる新たな配位子型光酸発生剤として、4,5-ジアザフルオレン-9-オン O-(トリフルオロメタンスルホニル)オキシム (L’) を合成することに成功した。

在本研究中，我们研究了配体型光产酸剂与金属形成络合物所产生的光产酸金属络合物的结构、光吸收特性和产酸机理之间的关系，目的是实现一种快速、快速地形成光产酸金属络合物的新方法。将感光波长自由扩展至可见光范围。直到去年，我们才了解到4,5-二氮杂芴-9-酮O-(对甲苯磺酰基)肟(L)与钌二亚胺络合物形成络合物可有效增加L的敏感波长。今年，我们研究了不同中心金属和辅助配体的光产酸金属配合物的合成，以及新型配体型光产酸剂。首先，我们专注于已知强烈吸收可见光的二亚胺-儿茶酚混合配体金属配合物，并研究了同时具有配体型光致产酸剂L和儿茶酚配体的钯配合物。结果，虽然没有实现完全分离，但我们证实了所需的L-儿茶酚混合配体钯络合物的形成，并证实该络合物在可见光（> 400 nm）照射下具有产酸能力。另外，即使照射可见光(>400nm)，配位体L本身也没有观察到酸的产生，因此可知该方法对于L的感光波长的长化是有效的。此外，我们合成了4,5-二氮杂芴-9-酮O-(三氟甲磺酰基)肟(L')作为一种新型配体型光致产酸剂，可以产生比L更强的酸。成功。

项目成果

光照射によりヨウ化水素を発生するヨウ化スルホニウム塩の開発

开发光照射下产生碘化氢的碘化锍盐

• 发表时间: 2022
• 作者: 朴 孝憲・文野 和樹・小玉 晋太朗・野元 昭宏・小川 昭弥

非対称ジアリールテルリドのメタルフリー合成法の開発とその応用

不对称二芳基碲化物的无金属合成方法开发及其应用

• 发表时间: 2022
• 作者: Suthala Jirapa;野村琴広;陳 キキ・山本 結生・小玉 晋太朗・小川 昭弥
• 通讯作者: 陳 キキ・山本 結生・小玉 晋太朗・小川 昭弥

Innovative green oxidation of amines to imines under atmospheric oxygen

• DOI: 10.1039/d2ob01421a
• 发表时间: 2022-09-13
• 期刊: ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY
• 影响因子: 3.2
• 作者: Yamamoto，Yuki;Kodama，Shintaro;Ogawa，Akiya
• 通讯作者: Ogawa，Akiya

4,4′-Di-tert-butyl-2,2′-bipyridinium Trifluoromethanesulfonate

• DOI: 10.3390/m1261
• 发表时间: 2021-07
• 期刊: Molbank
• 影响因子: 0.6
• 作者: S. Kodama;Kazuki Bunno;A. Nomoto;A. Ogawa

2,2-Bis(phenylselanyl)-1-(p-tolyl)vinyl 2-Oxo-2-(p-tolyl)acetate

• DOI: 10.3390/m1283
• 发表时间: 2021-09
• 期刊: Molbank
• 影响因子: 0.6
• 作者: S. Kodama;Vu Thai Hung;Tomokazu Saeki;Kei Mihara;Yuki Yamamoto;Motohiro Sonoda;Akihiro Nomoto;Akiya Ogawa