Innovation in reactions and synthesis of silanols

硅烷醇反应和合成的创新

基本信息

批准号：
21H01934
负责人：
下川淳
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究では、シリルシラノラートが遷移金属シリル錯体の前駆体として有望であることを示すため、新たなシリルシラノラート類を設計し、合成法を確立することを計画した。研究の結果、ジフェニルシリルシラノラートを新しいシリル化試薬として開発することに成功し、様々なジフェニルシリルシラノーラートのナトリウム塩の統一的な合成法も開発できた。この汎用性の高い試薬は、パラジウム触媒によるシリル化反応において、幅広いシリル基をトランスファーさせることが確認された。本研究で新しい試薬として開発されたジフェニルシリルシラノラートは、以前報告した試薬であるジメチルシリルシラノラートの調製の困難さや貯蔵の難しさなどの問題を解決するものである。また、7員環構造を含むテトラアルコキシシランが2つのアルコキシ基が求核種によって逐次的にアリール基に置換できるという予備的な知見をもとに、異なるアリール基をもったジアリールシランを合成することを計画した。研究の結果、ジオキサシレパニル基と2つのトリフルオロエトキシ置換基を有するテトラアルコキシシランをアリールグリニャール試薬で処理し、トリフルオロエトキシ置換基のうち1つを選択的に交換できることがわかった。トリエチルアミンの存在下でトリフルオロエトキシからメトキシ基へエーテル交換した後、グリニャール試薬による2回目の置換が進み、ジアリール化されたジオキサシレパニルが得られることがわかった。最終的に、ジオキサシレパニル基の炭素骨格の除去はヨウ化トリメチルシリルの存在下で行い、ジアリールシランジオールの信頼できる合成方法が確立できた。この研究によって異なるアリール基をもったジアリールシランジオールを信頼性高く合成することができるようになった。本成果は現在論文執筆中である。

在这项研究中，我们计划设计新的甲硅烷基苯酚并建立一种合成方法，以证明甲硅烷基苯酚作为过渡金属甲硅烷基综合体的前体有望。这项研究的结果是，我们成功地开发了二苯基二硅烷基盐盐作为一种新的硅藻土试剂，还开发了一种统一的方法来合成各种二苯基硅烷基盐的钠盐。已经证实，这种高度用途的试剂可以在钯催化的甲硅烷基化反应中转移各种水硅烷基团。在这项研究中作为新试剂开发的二苯基二甲硅烷基酸盐解决了诸如制备和存储先前报道的试剂二甲基二甲硅烷酸酯的难度。此外，基于初步发现，即可以用亲核种类将两个烷基基团依次替换为芳基群，我们计划与不同的芳基基团合成日记内二烷。研究表明，可以用芳基尖齿试剂处理具有二甲基pan基和两种三氟甲氧基取代基的四氧氧基硅烷和两种三氟乙氧基化取代基，以选择性地交换三氟乙氧基氧化取代基。已经发现，在存在三乙胺的情况下从三氟甲氧基交换到甲氧基，第二次替代具有Grignard试剂，从而导致二氧化二氧化苯二甲酸酯。最后，在三甲基二甲硅烷基碘化物的情况下除去了二甲甲基基的碳主链，并建立了合成日志二醇的可靠方法。这项研究使得可以可靠的含有不同芳基的二二醇合成。这一发现目前正在写论文中。

项目成果

期刊论文数量（46）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents

甲硅烷基硅烷醇钠作为甲硅烷基转移试剂的设计、合成和实现

DOI：
10.1021/acscatal.1c02733
发表时间：
2021
期刊：
ACS Catalysis
影响因子：
12.9
作者：
Yamagishi Hiroki;Saito Hayate;Shimokawa Jun;Yorimitsu Hideki
通讯作者：
Yorimitsu Hideki

7員環構造を有するアルコキシシリル基の開発と利用

七元环结构烷氧基甲硅烷基的开发与利用

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Nishimoto Koji;Taue Haruka;Ohji Takehito;Funakoshi Sayaka;Ohki Yasuhiro;Ogasawara Masamichi;Koji Kubota;下川淳・齊藤颯・佐橋遼平・依光英樹
通讯作者：
下川淳・齊藤颯・佐橋遼平・依光英樹

七員環構造を有するテトラアルコキシシランを利用した非対称シランジオールの合成

七元环四烷氧基硅烷合成不对称硅烷二醇