Innovation in reactions and synthesis of silanols

硅烷醇反应和合成的创新

基本信息

批准号：
21H01934
负责人：
下川淳
金额：
$ 11.15万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究では、シリルシラノラートが遷移金属シリル錯体の前駆体として有望であることを示すため、新たなシリルシラノラート類を設計し、合成法を確立することを計画した。研究の結果、ジフェニルシリルシラノラートを新しいシリル化試薬として開発することに成功し、様々なジフェニルシリルシラノーラートのナトリウム塩の統一的な合成法も開発できた。この汎用性の高い試薬は、パラジウム触媒によるシリル化反応において、幅広いシリル基をトランスファーさせることが確認された。本研究で新しい試薬として開発されたジフェニルシリルシラノラートは、以前報告した試薬であるジメチルシリルシラノラートの調製の困難さや貯蔵の難しさなどの問題を解決するものである。また、7員環構造を含むテトラアルコキシシランが2つのアルコキシ基が求核種によって逐次的にアリール基に置換できるという予備的な知見をもとに、異なるアリール基をもったジアリールシランを合成することを計画した。研究の結果、ジオキサシレパニル基と2つのトリフルオロエトキシ置換基を有するテトラアルコキシシランをアリールグリニャール試薬で処理し、トリフルオロエトキシ置換基のうち1つを選択的に交換できることがわかった。トリエチルアミンの存在下でトリフルオロエトキシからメトキシ基へエーテル交換した後、グリニャール試薬による2回目の置換が進み、ジアリール化されたジオキサシレパニルが得られることがわかった。最終的に、ジオキサシレパニル基の炭素骨格の除去はヨウ化トリメチルシリルの存在下で行い、ジアリールシランジオールの信頼できる合成方法が確立できた。この研究によって異なるアリール基をもったジアリールシランジオールを信頼性高く合成することができるようになった。本成果は現在論文執筆中である。

在这项研究中，我们计划设计新的甲硅烷醇盐并建立一种合成方法来证明甲硅烷醇盐是过渡金属甲硅烷基配合物的有前途的前体。通过研究，我们成功开发了二苯基硅基硅烷醇盐作为一种新型硅烷化试剂，并开发了合成各种二苯基硅基硅醇盐钠盐的统一方法。这种高度通用的试剂已被证实可以在钯催化的甲硅烷基化反应中转移多种甲硅烷基。本研究开发的新试剂二苯基硅烷基硅烷醇酯解决了之前报道的试剂二甲基硅烷基硅烷醇酯制备和储存困难等问题。此外，基于在含有七元环结构的四烷氧基硅烷中，两个烷氧基可以通过亲核试剂依次被芳基取代的初步认识，我们计划合成具有不同芳基的二芳基硅烷。研究人员发现，含有一个二氧杂酰基烷基和两个三氟乙氧基取代基的四烷氧基硅烷可以用芳基格氏试剂处理，选择性地交换其中一个三氟乙氧基取代基。在三乙胺存在下，将三氟乙氧基醚交换为甲氧基，然后用格氏试剂进行第二次取代，结果发现生成二芳基化的二氧杂嘧啶。最后，在三甲基碘化硅存在下去除二氧杂环烷基的碳骨架，建立了可靠的合成二芳基硅烷二醇的方法。这项研究使得可靠地合成具有不同芳基的二芳基硅烷二醇成为可能。目前这一结果正在写成一篇论文。

项目成果

期刊论文数量（46）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents

甲硅烷基硅烷醇钠作为甲硅烷基转移试剂的设计、合成和实现

DOI：
10.1021/acscatal.1c02733
发表时间：
2021
期刊：
ACS Catalysis
影响因子：
12.9
作者：
Yamagishi Hiroki;Saito Hayate;Shimokawa Jun;Yorimitsu Hideki
通讯作者：
Yorimitsu Hideki

7員環構造を有するアルコキシシリル基の開発と利用

七元环结构烷氧基甲硅烷基的开发与利用

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Nishimoto Koji;Taue Haruka;Ohji Takehito;Funakoshi Sayaka;Ohki Yasuhiro;Ogasawara Masamichi;Koji Kubota;下川淳・齊藤颯・佐橋遼平・依光英樹
通讯作者：
下川淳・齊藤颯・佐橋遼平・依光英樹

七員環構造を有するテトラアルコキシジシランを用いた臭化アリールのシリル化反応

七元环四烷氧基二硅烷对芳基溴进行硅烷化反应