synthesis of heteropolycyclic building blocks via catalytic cycloisomerization reactions

通过催化环异构化反应合成杂多环结构单元

• 批准号: 21K06462
• 负责人: 穴田 仁洋
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Musashino University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06462/
• 关键词: アルキン; 環化異性化; Rh(II)カルボキシラート錯体; スルホンアミド; 含窒素ビルディングブロック; 環化異性化反応; 二核ロジウム(II)錯体; 含窒素複素環ビルディングブロック; シクロプロパン; ビルディングブロック; 複素環化合物; アルキン; 環化異性化; Rh(II)カルボキシラート錯体; スルホンアミド; 含窒素ビルディングブロック; 環化異性化反応; 二核ロジウム(II)錯体; 含窒素複素環ビルディングブロック; シクロプロパン; ビルディングブロック; 複素環化合物

二核ロジウム(II)錯体を用いた触媒的環化異性化反応を鍵反応とする含窒素複素環ビルディングブロック構築とその応用についての研究を行い、本年度は下記の成果を得ることができた。(1) Rh2(pfb)4を用いたN-シクロヘキセニル-N-プロパルギルスルホンアミドの環化異性化反応において、窒素原子上の置換基効果について検討を行ったところ、フェニルスルホニル基上の置換基の電子求引性の低下に伴い収率が低下すること、ベンゼン環上の置換基は4位よりも2位に存在すると収率が向上する傾向にあることが分かった。(2) 環化異性化反応で得られたシクロプロパン環が縮環した三環性スルホンアミドの二重結合を位置および立体選択的なヒドロホウ素化を行った後に生じたアルコールを酸化して調製されたシクロプロピルケトンに対し、ギ酸中ヨウ化ナトリウムで処理すると位置および立体選択的なシクロプロパン環の開環が進行し、高収率でγ-ヨードケトンが得られることを明らかにした。(3) アルキン末端にアリール基が置換した基質を用いると当初予想したシクロプロパン環が縮環した三環性スルホンアミドではなく、exoメチレン部位をもつヘキサヒドロインドールが中程度の収率で得られることが分かった。(4) 1,5-ジアリール-1-ペンチンの7-endo型分子内ヒドロアリール化反応を行うべくRh2(pfb)4を作用させたが反応は全く進行しなかった。代わりにTfOHを用いると低収率ながら所望の9-アリールベンゾスベレン誘導体が得られることが分かった。現在収率の向上を目指し反応条件の最適化を行っている。

我们研究了使用催化环化异构化反应使用双核阳影剂（II）络合物及其应用，研究了含氮杂环构建块的构建，并能够在今年取得以下结果。 （1）在环己烯基-N-丙甲酰胺环甲苯基-N-丙甲酰胺甲基氨基酰胺环甲酰胺环己烯基-N-丙甲酰胺中，我们使用RH2（PFB）4使用RH2（PFB）4，我们研究了替代品对替代品的影响，并研究了替代品的效果。苯基磺酰基群减少，如果苯环上的取代基在2位而不是4位，产量会提高。 (2) It was revealed that, when the cyclopropyl ketone was prepared by oxidizing the alcohol produced by the double bond of the tricyclic sulfonamide obtained by the cyclopropyl ketone obtained by the cyclopropane ring obtained by the cyclopropyl ketone obtained by the cyclopropane ring fused by the cyclopropyl ketone was oxidized when the alcohol was oxidized in formic acid, and the环丙烷环的环开出来，导致γ-碘酮的高屈服。 （3）发现可以以中等产率获得具有EXO亚甲基部分的六氢烯烃，而不是使用在最初预测的，该基板在烯基末端取代的芳基基质的底物时，使用了环丙烷环的三轮磺磺酰胺。 （4）RH2（PFB）4用于执行1,5-Diarel-1-Pentyne的7型型分子内水酰化反应，但该反应根本没有进行。已经发现，使用TFOH会在低产量下产生所需的9-芳基苯二醇衍生物。目前，正在优化反应条件以提高产量。