含ケイ素二重結合化合物と遷移金属の複合化によるルイス酸・塩基反応場の構築

含硅双键化合物与过渡金属结合构建路易斯酸/碱反应场

基本信息

批准号：
21K05095
负责人：
岡崎雅明
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Hirosaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機分子触媒では、主要族元素が活性点となり、遷移金属錯体触媒では遷移金属が活性点となり、触媒反応が進行する。本研究では遷移金属と主要族元素化合物を複合化することで、ルイス酸・ルイス塩基反応場の構築と触媒反応への展開を最終目標とする。今年度は主要族元素化合物としてケイ素を含むシライミンを中心に取り上げた。昨年度までにシライミン架橋ルテニウム二核錯体とルイス酸との反応により，シライミン部位が脱離し，溶媒として用いたトルエンが2つのルテニウムを架橋配位した錯体が生成することを明らかにした。今年度は，溶媒を種々変更して実験を行い，ベンゼンおよびp-キシレンにおいても同様な反応が進行することを明らかにした。一方，立体的に嵩高いメシチレンでは，２核ルテニウムのフラグメンテーションが起こり，ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子とメシチレン配位子を有する陽イオン性ルテニウムサンドウィッチ化合物が高収率で得られた。また，ジクロロメタンを溶媒として用いて，BF3のエーテル錯体との反応を検討したところ，室温で速やかに反応は進行し，炭素－塩素結合の切断を伴い，メチレン架橋２核錯体，メチン架橋３核錯体，ヒドリド架橋２核錯体が得られた。これらの実験事実から，架橋シライミンをルイス酸で脱離させることで，極めて反応性の高いルテニウム２核反応場を室温で創出できることがわかった。シライミンを配位子として有する後周期遷移金属錯体の合成にも取り組んだ。シライミン錯体の発生には成功したと推定されるが，反応はさらに進行し，目的とする錯体は現時点で安定には得られていない。

在有机分子催化剂中，主要组元素成为活性点，而在过渡金属复合物催化剂中，过渡金属变为活性点，并且催化反应进展。这项研究旨在创建刘易斯酸刘易斯基碱反应场，并通过将过渡金属与主要组元素化合物络合过渡金属发展成催化反应。今年，我们专注于含有硅的硅脂作为主要组元素化合物。到去年，据透露，硅脂交联的唯一唯一的双核复合物与刘易斯酸之间的反应导致硅脂位点被去除，并由甲苯用作溶剂形成，由甲苯形成，由交联的两个氟苯形成。今年，使用对溶剂的各种变化进行了实验，揭示了与苯和P-二甲苯进行的类似反应。另一方面，在宽大的肠中乙烯中，发生了双核ruthenium碎裂，从而导致阳离子芳香的夹层三明治化合物的产量很高，含有五甲基甲基环戊二烯基体和梅西蒂烯配体。此外，当使用二氯甲烷作为溶剂研究BF3与醚络合物的反应时，该反应在室温下迅速进行，并且随着碳氯键的切割，甲基桥接的二核二核复合物，甲基甲基化的二核二核复合物，一种甲基繁殖的三核复合物，氢化纤维纤维纤维复合物，并获得了DINucled Complect。这些实验事实表明，通过用路易斯酸消除交联的硅脂，可以在室温下创建一个极具反应性的四核反应场。我们还致力于以硅脂为配体的循环后过渡金属复合物的合成。假定成功产生了硅胺复合物，但是反应进一步进展，目前尚未稳定地获得靶络合物。