Erzeugung und Charakterisierung neuartiger übergangsmetallstabilisierter Silyliumionen

新型过渡金属稳定硅离子的生成和表征

• 批准号: 223669596
• 负责人: Professor Dr. Martin Oestreich
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2011-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/223669596?language=en
• 关键词: Erzeugung; und; Charakterisierung; neuartiger; bergangsmetallstabilisierter

Die intramolekulare Stabilisierung von Silyliumionen (R3Si+) durch verschiedene funktionelle Gruppen weckte in der Vergangenheit wachsendes Interesse und stellt eine elegante Möglichkeit dar, diese außerordentlich potenten LEWIS-Säuren für den Einsatz als Katalysatoren zu „zähmen“. Unserer Arbeitsgruppe gelang erstmals die Erzeugung einer übergangsmetallstabilisierten, kationischen Siliciumverbindung und deren erfolgreicher Einsatz als Katalysator anspruchsvoller DIELS-ALDER-Reaktionen. Durch geschickte Wahl des Gegenanions wurde jüngst auch die kristallographische Charakterisierung dieses ferrocenstabilisierten Silyliumions ermöglicht und somit dessen ungewöhnliche Bindungssituation aufgeklärt. Die Stabilisierung des elektrophilen Siliciumatoms erfolgt durch zwei Dreizentren-Zweielektronen-Bindungen zwischen Siliciumatom, Eisenatom und beiden Cyclopentadienylliganden des Ferrocengerüsts und führt zu einem extremen Neigungswinkel des Siliciumatoms aus der Ebene des Cyclopentadienylliganden zum Eisenatom hin. Durch systematische Variation des Substitutionsmusters am Siliciumatom ist der Aufbau einer „Familie“ ferrocenstabilisierter Silyliumionen geplant, deren LEWIS-Acidität durch die Wahl der Substituenten einstellbar ist. Variationen am Metallocengerüst wie die Erhöhung der sterischen Abschirmung, die Einbettung in ein verbrücktes System oder der Wechsel des Metallatoms bieten vielversprechende Möglichkeiten zur Entdeckung neuartiger Bindungssituationen. Die Stabilisierung zweier kationischer Siliciumatome durch ein Metallocenfragment ist ein bisher unbekanntes und hochinteressantes Strukturmotiv.

未知的世界是过去的主要因素，世界上不稳定的本质是过去的主要因素，社会的不稳定本质是过去的主要因素。 Katalysator的Anspruchsvoller Diels-Alder-Alder-Reaktionen的ERM。 Durch geschicktei wahl des gegenanions wurdejüngstauch diesel kristallographiche charakterisierung dieseles dieseles ferrocenstabilisierun dieselesemmöglicht和ungles ungles ungles ungles ungles ungles unglessitungssitunundofgeggeklärt。 Die Stabilisierung desels elektrophilen Siliciumatoms erfolgt durch zwei Dreizentren-Zweielektronen-Bindunggen zwischen Siliciumatom, Eisenatom und beiden Cyclopentadienylliganden des Ferrocengerüsts und führt zu einem extremen Neigungswinkel des Siliciumatoms aus der Ebene des环entadienylligandenZum Eisenatom Hin。 Durch systematische Variation des Substitutionsmusters am Siliciumatom ist der Aufbau einer „Familie“ ferrocenstabilisierter Silyliumionen geplant, deren LEWIS-Acidität durch die Wahl der Substituenten einstellbar The system is arriving at the heart of the city, and the system is describing the lives of the metallurgical organisms.该系统到达城市的心脏，并到达冶金生物的心脏。该系统到达冶金生物的心脏。该系统正到达冶金生物，并以逮捕形式被捕。

项目成果

The Cyclohexadienyl-Leaving-Group Approach toward Donor-Stabilized Silylium Ions

环己二烯基离去基团方法获得供体稳定的硅离子

• DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00609
• 发表时间: 2015
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: A. Simonneau;T. Biberger;M. Oestreich
• 通讯作者: M. Oestreich

The family of ferrocene-stabilized silylium ions: synthesis, 29Si NMR characterization, Lewis acidity, substituent scrambling, and quantum-chemical analyses.

• DOI: 10.1002/chem.201302885
• 发表时间: 2013-12
• 期刊: Chemistry
• 作者: Kristine Muether;Peter Hrobárik;Veronika Hrobáriková;M. Kaupp;M. Oestreich