Hochreduzierte elektronenreiche Cyanometallate der elektronenreichen Übergangsmetalle

富电子过渡金属的高度还原的富电子氰基金属盐

• 批准号: 212372811
• 负责人: Professor Dr. Michael Ruck
• 金额: --
• 依托单位: Max-Planck-Institut für Chemische Physik fester Stoffe (MPI CPfS)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2011-12-31 至 2016-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/212372811?language=en
• 关键词: Hochreduzierte; elektronenreiche; Cyanometallate; der; elektronenreichen

Entgegen der gängigen Auffassung können Übergangsmetalle in Komplexen auch in negativer Oxidationsstufe auftreten. Allerdings bedarf es hierzu des Zusammenspiels von elektrophilen elektronenreichen Übergangsmetallen mit starken koordinierenden und nichtkoordinierenden Elektronendonoren, wie z. B. Carbonyl-Liganden und Alkalimetallen. Kürzlich gelang die Darstellung von Sr3[Co(CN)3], einem bisher beispiellosen Vertreter der Chemie der Cyanometallate. Daten aus EPS-, XPS- und XAS-Messungen ergaben zusammen mit quantenchemischen Berechnungen ein konsistentes Bild, nach dem die trigonal-planaren Komplexanionen [Co(CN)3]6- Cobalt in 3d10-closed-shell-Konfiguration sowie erheblich reduzierte Cyanid-Liganden (CN)1.67- enthalten. Vereinfacht lässt sich dies als mesomerie-stabilisiertes Dicyano-monopercyano-cobaltat(1–) Sr2+3[Co-(CN-)2(CN3-)] formulieren. Im Rahmen dieses Projektes soll die Synthese hochreduzierter elektronenreicher Cyanometallate in den Systemen EA-M-C-N (EA = Sr, Ba; M = Mn – Cu, Ru – Ag, Re – Au) versucht werden. Zugang hierzu eröffnen verschiedene Synthesemethoden auf der Basis von Reaktionen in Salzschmelzen, Metathesereaktionen oder Soft-Chemistry-Techniken. Die umfassende Charakterisierung der Proben soll das Verständnis für diese Verbindungsklasse weiter verbessern und ggf. interessante chemische und physikalische Eigenschaften aufdecken.

电子游戏中的所有元素都与斯塔肯协调和尼希特协调金属有关Elektronendonoren，即 B. 羰基配体和碱金属。 [Co(CN)3]6- 3d10-闭壳-配置中的钴-氰化物-配体(CN)1.67- enthalten。稳定剂二氰基-单过氰基-钴(1–) Sr2+3[Co-(CN-)2(CN3-)] 式，Ba；M = Mn – Cu，Ru – Ag，Re –。软化学技术。 ggf。

项目成果

Synthesis and Crystal Structure of the Electron-Rich Cyano-Rhodate Ba3[Rh(CN)3]†

富电子氰基铑酸盐 Ba3[Rh(CN)3]â 的合成和晶体结构

• DOI: 10.1002/zaac.201500122
• 发表时间: 2015
• 期刊: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
• 作者: F. Jach; P. Höhn; Y. Prots; M. Ruck
• 通讯作者: M. Ruck

The Triply Deprotonated Acetonitrile Anion CCN3- Stabilized in a Solid.

固体中稳定的三重去质子化乙腈阴离子 CCN3

• DOI: 10.1002/anie.201611177
• 发表时间: 2017
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: F. Jach; S.I. Brückner; A. Ovchinnikov; A. Isaeva; M. Bobnar; M. F. Groh; E. Brunner; P. Höhn; M. Ruck
• 通讯作者: M. Ruck