Enantioselektive Metallophosphite: Experimentelle und theoretische Studien zu Reaktivitäten und Selektivitäten

对映选择性金属亚磷酸盐：反应性和选择性的实验和理论研究

• 批准号: 16707490
• 负责人: Professor Dr. Bernd Goldfuß
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/16707490?language=en
• 关键词: Enantioselektive; Metallophosphite; Experimentelle; und; theoretische

Metallophosphite wurden kürzlich als neuartige, elementorganische Katalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen beschrieben. Schon lange ist bekannt, dass Cyanid-Salze die Umwandlung eines elektrophilen Formyl-Kohlenstoffatoms in Benzaldehyd zum nukleophilen Acylanion-Äquivalent bewirken und dessen C-C-Kupplung mit Aldehyden zu Benzoinen katalysieren. Nukleophile Carbene, z. B. Heterazol-2-ylidene, die auch in vivo, z. B. in Vitamin B1 (Thiamin), auftreten, stellen eine andere Art von Umpolungskatalysatoren dar. Artifizielle Carben-Umpolungskatalysatoren werden für enantioselektive Acyloin-, Benzoin- und Stetter-Additionen eingesetzt, sie stellen fundamentale Werkzeuge der organischen Synthese dar. Kürzlich wurden Metallophosphite als eine dritte Generation von Katalysatoren für derartige C-C-Kupplungen beschrieben. Diese metallierten Phosphite sind besonders effizient aus chiralen Diolen zugänglich. Allerdings fällt auch hier die Kontrolle von Enantioselektivitäten und Reaktivitäten, u. a. in Kreuz-Benzoin-Kupplungen, noch sehr schwer. Wir planen nun die Untersuchung der Grundlagen und Mechanismen dieser Reaktionen sowie die Entwicklung neuartiger, enantioselektive Umpolungskatalysatoren, deren elektronische und sterische Eigenschaften leicht variiert werden können. Neben der Optimierung von Selektivitäten sollen Einblicke in grundlegende Zusammenhänge der katalytischen Elementarschritte gewonnen werden. Durch theoretische Analysen sollen bekannte sowie neuartige Katalysatoren hinsichtlich ihrer Nukleophilie und Elektrophilie verglichen werden. Das Zusammenspiel theoretischer und experimenteller Untersuchungen soll grundlegende Einblicke zur Reaktivität und Selektivität der Umpolungskatalyse liefern und Weiterentwicklungen zu effizienteren Katalysatoren ermöglichen.

金属亚磷酸盐是一种新的、元素有机的催化剂，是由 C-C-Bindungen 描述的。维生素 B1（硫胺素）中的亲核卡宾，z. B.，auftreten，stellen eine andere Art von Umpolungskatalysatoren达尔。 C-C-Kupplungen beschrieben。亚磷酸盐的金属性能非常有效。了解基本原理和机械装置的反应，了解新的、对映式的分析仪、电子和机械特性的变化。 Zusammenhänge der katalytischen Elementarschritte gewonnen werden。 zur Reaktivität 和 Selektivität der Umpolungskatalyse liefern 和 Weiterentwicklungen zu effizienteren Katalysatoren ermöglichen。