Enantioselektive Metallophosphite: Experimentelle und theoretische Studien zu Reaktivitäten und Selektivitäten

对映选择性金属亚磷酸盐：反应性和选择性的实验和理论研究

• 批准号: 16707490
• 负责人: Professor Dr. Bernd Goldfuß
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/16707490?language=en
• 关键词: Enantioselektive; Metallophosphite; Experimentelle; und; theoretische

Metallophosphite wurden kürzlich als neuartige, elementorganische Katalysatoren zur Knüpfung von C-C-Bindungen beschrieben. Schon lange ist bekannt, dass Cyanid-Salze die Umwandlung eines elektrophilen Formyl-Kohlenstoffatoms in Benzaldehyd zum nukleophilen Acylanion-Äquivalent bewirken und dessen C-C-Kupplung mit Aldehyden zu Benzoinen katalysieren. Nukleophile Carbene, z. B. Heterazol-2-ylidene, die auch in vivo, z. B. in Vitamin B1 (Thiamin), auftreten, stellen eine andere Art von Umpolungskatalysatoren dar. Artifizielle Carben-Umpolungskatalysatoren werden für enantioselektive Acyloin-, Benzoin- und Stetter-Additionen eingesetzt, sie stellen fundamentale Werkzeuge der organischen Synthese dar. Kürzlich wurden Metallophosphite als eine dritte Generation von Katalysatoren für derartige C-C-Kupplungen beschrieben. Diese metallierten Phosphite sind besonders effizient aus chiralen Diolen zugänglich. Allerdings fällt auch hier die Kontrolle von Enantioselektivitäten und Reaktivitäten, u. a. in Kreuz-Benzoin-Kupplungen, noch sehr schwer. Wir planen nun die Untersuchung der Grundlagen und Mechanismen dieser Reaktionen sowie die Entwicklung neuartiger, enantioselektive Umpolungskatalysatoren, deren elektronische und sterische Eigenschaften leicht variiert werden können. Neben der Optimierung von Selektivitäten sollen Einblicke in grundlegende Zusammenhänge der katalytischen Elementarschritte gewonnen werden. Durch theoretische Analysen sollen bekannte sowie neuartige Katalysatoren hinsichtlich ihrer Nukleophilie und Elektrophilie verglichen werden. Das Zusammenspiel theoretischer und experimenteller Untersuchungen soll grundlegende Einblicke zur Reaktivität und Selektivität der Umpolungskatalyse liefern und Weiterentwicklungen zu effizienteren Katalysatoren ermöglichen.

甲基磷酸盐是元素的神经网络，是C-C-C-Bindungen Beschrieben的Katalysatoren的元素组织。苯甲酸盐的cyanid-salze死亡umwandlung eins emyl-kohlenstoffatoms中的苯甲醛hyd zum zum zum nukleophile酰基烷基烷基烷基烷基烷基氨基烷基 - quivalent bewirken und dessen c-c-kupplung mit mit mit aldehyden zu zu zu benzoinen katalysieren。 Nukleophile Carbene，Z。 B.杂唑-2-甲基，体内杀死，Z。 B.在维生素B1（硫胺素），奥夫特顿，Stellen Eine Andere Art Art von umpolungskatalysatoren dar。 Artifizielle Carben-umpolungskatalysatoren werdenfürenantioselektive acyloin-，苯甲酸酯 - and stetter-stetter-additionen eingesetzt，sie stellen stellen fuldamentale fuldamentale werkzeuge werkzeuge der Organischen synthese dar。 kürzlichwurden金属磷酸酯als eine dritte von katalysatorenfürderartige c-c-kupplungen beschrieben。 diese金属磷脂sind伴随着效率的Aus chiralen diolenZugänglich。 Allerdingsfälltauch hier die kontrolle vonenantioselektivitäten和u。一个。在Kreuz-Benzoin-Kupplungen中，Noch Sehr Schwer。 Wir Planen nun Die Untersuchung der Grundlagen和机械机制Reaktionen Sowie die entwicklung neuartiger，OptioSelektive Optimerungs是实现这种情况的唯一途径。 Optimerungs是Zusammenhänge小学开发的关键，他们是该小学开发的关键。太阳能策划的Durch理论分析，这是荷兰的最新例子。 Das Zusammenspiel Theoretischer和实验室已在美国和加拿大建立，目前正在努力理解这种情况。