Titanbasierte molekulare Architekturen - vorzugsweise durch Aktivierungsreaktionen von N-Heterocyclen

钛基分子结构 - 优选通过 N-杂环的活化反应

• 批准号: 14310687
• 负责人: Professor Dr. Rüdiger Beckhaus
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/14310687?language=en
• 关键词: Titanbasierte; molekulare; Architekturen; vorzugsweise; durch

Im beantragten Projekt soll durch Ausnutzung sekundärer Wechselwirkungen der Aufbau molekularer Architekturen im Bereich der frühen Übergangsmetalle untersucht werden. Als sekundäre Wechselwirkungen sollen Elektronentransferreaktionen zum Tragen kommen, die Reaktivitätsumpolungen, Radikalbildungen in der Koordinationssphäre von Übergangsmetallen, C-H oder C-F Aktivierungsreaktionen zur Folge haben und im Ergebnis molekulare Ensemble aufbauen oder selektive C-C-Kopplungen initiieren. Den Ausgangspunkt bilden Untersuchungen zur Aktivierung von molekularem Stickstoff, vorzugsweise durch niedervalente Titanverbindungen, die in ungewöhnlichen Oxidationsstufen vorliegen. Dabei hat sich gezeigt, dass durch die synchrone reduktive Komplexierung von molekularem Stickstoff und sperrig substituierten Pentafulvenen an intermediär erzeugte [(¿5-C5Me5)Ti]-Fragmente end-on koordinierte Stickstoffkomplexe des Typs [{(¿5-C5Me5)(¿6-C5H4=CR2)Ti}2(¿2,¿1,¿1-N2)] (=CR2: =C(Ph)2, =C(p-F-Ph)2, =C(p-Tol)2, =C(adamantyl)) (1) in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten werden. Diese Schlüsselverbindung soll in folgender Hinsicht untersucht werden: 1. Aktivierung des koordinierten molekularen N2 Moleküls in Reaktionen mit Wasserstoff und verwandten Substraten 2. selektive Oxidation des Titanzentrums durch Einelektronenoxidationsmittel ¿ Bildung kationischer Titanderivate 3. Substitution des N2 Moleküls unter Ausbildung geeigneter Heteroatombrücken 4. Funktionalisierung des Pentafulvenligandens in Reaktionen mit Elektrophilen 5. Gleichzeitige Substitution des N2 und Pentafulvenligandens ¿ Nutzung eines halogenidfreien Zuganges zu einem Monocyclopentadienyltitanfragment [(¿5-C5Me5)Ti] als ungesättigtem Synthesebaustein zum Aufbau dreidimensionaler Architekturen. In einem zweiten Teilprojekt soll die Bildung von molekularen Architekturen durch Reaktion niedervalenter Titanfragmente mit einer Vielzahl von verbrückenden N-Heterocyclen untersucht werden. Dabei sollen folgende Fragestellungen zur Bildung molekularer Dreiecke, Quadrate und Rechtecke abgearbeitet werden. 1. Kriterien für die Bildung molekularer Architekturen durch geeignete Brückenliganden und Titanfragmente 2. Bildung molekularer Architekturen durch radikalinduzierte C-C-Kopplungen von N-Heterocyclen und Titanfragmenten 3. Bildung molekularer Architekturen infolge von C-H-Aktivierungen von N-Heterocyclen und Titanfragmenten 4. Untersuchung zur Möglichkeit der Nutzung katalytischer Reaktionen zur C-C-Kopplung von N-Heterocyclen.

我是一个项目，它是一个分子结构设计的项目，它是一个分子结构的设计，是一种在环境下的金属结构。反应性，在 Übergangsmetalen 协调范围中的放射学，C-H 或 C-F 活动反应在 Folge haben 和 im Ergebnis molecularulare Ensemble aufbauen 或选择性 C-C-Kopplungen initiieren。 Untersuchungen zur Aktivierung von molecularularem Stickstoff, vorzugsweise durch niedervalente Titanverbindungen, die in ungewöhnlichen Oxidationsstufen vorliegen. [(¿5-C5Me5)(¿6-C5H4=CR2)Ti}2(¿2,¿1,¿1 -N2)] (=CR2: =C(Ph)2, =C(p-F-Ph)2, =C(p-Tol)2, =C(金刚烷基)) (1) 在 Nahezu 定量器 Ausbeute erhalten werden 中的 Reaktionen mit Wasserstoff 和verwandten Substraten 2. 钛中心的选择性氧化在电子氧化中心 ¿ 3. 在 Ausbildung geeigneter Heteroatombrücken 中替换 N2 Moleküls 4. Reaktionen mit Elektropilen 中的 Pentafulvenligandens 功能 5. N2 和 Pentafulvenligandens 的 Gleichzeitige 替换 ¿ Nutzung eines haha​​lidfreien Zuganges zu einem Monocyclopentadienyltitanfragment [(¿5-C5Me5)Ti] 也是 ungesättigtem Synthesebaustein zum Aufbau dreiDimensioner Architekturen。 niedervalenter Titanfragmente mit einer Vielzahl von verbrückenden N-Heterocyclen undersucht werden。 2. N-杂环和泰坦片段的 C-C-Kopplungen Radikalinduzierte 的分子建筑学教育 3. N-杂环和 C-H-Aktivierungen 和 Titanfragmenten 的分子建筑学信息Titanfragmenten 4. Untersuchung zur Möglichkeit der Nutzung katalytischer Reaktionen zur C-C-Kopplung von N-Heterocyclen。