Regioselektive Epoxidaktivierung durch Verwendung sekundärer Wechselwirkungen zur Steuerung der Substratbindung an Titanocenkatalysatoren über Wasserstoffbrückenbindung und zur konformativen Kontrolle der Bindungstasche des Katalysators

通过使用二次相互作用来通过氢键和催化剂结合袋的构象控制来控制底物与二茂钛催化剂的结合来进行区域选择性环氧化物活化

• 批准号: 14270528
• 负责人: Professor Dr. Andreas Gansäuer
• 金额: --
• 依托单位: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/14270528?language=en
• 关键词: Regioselektive; Epoxidaktivierung; durch; Verwendung; sekund

In diesem Projekt sollen bisher nur selten und dann ineffizient umgesetzte Konzepte der doppelten asymmetrischen Synthese in den Reaktionen von sterisch ähnlich substituierten und elektronisch nicht aktivierten sowie von monosubstituierten Epoxiden durch Elektronentransfer von enantiomerenreinen Titanocen(ni)-Komplexen erreicht werden. Die dazu nötige Regioselektivität in der Aktivierung und Öffnung pseudoenantiomerer C-O-Bindungen soll durch das Ausnutzen sekundärer Wechselwirkungen auf zwei Wegen erzwungen werden: ¿ Zum einen kann die für eine definierte Bindung des Substrates nötige, wohl definierte, chirale Tasche des Katalysators durch Minimierung unvorteilhafter sterischer und Maximierung vorteilhafter elektronischer sekundärer Wechselwirkungen konformativ fixiert werden. Auf diese Weise werden hochselektive, mit parallelen kinetischen Racematspaltungen verwandte Umsetzungen möglich. ¿ Zum anderen können durch modulare Synthese der Titanocenkomplexe ,aktive Positionen für die Substratanbindung, z.B. durch Wasserstoffbrückenbindungen, im Katalysator angebracht werden. Mit Hilfe solcher sekundärer Zweipunktwechselwirkungen kann eine Aktivierung und konformative Fixierung des Substrats erzwungen werden, die für bisher nicht realisierbare hochselektive Umsetzung essentiell ist.

在该项目中，解决方案中的选择和效率低下的不对称合成方法在化学反应和电子转移中的单取代反应中的作用对映体钛酸 (ni)-Komplexen erreicht werden。再见Werden hochselektive, mit Parallen kinetischen Racematspaltungen verwandte Umsetzungen moglich. Zum anderen können durch 模块合成 der Titanocenkomplexe，活性定位于 Substratanbindung，z.B. durch Wasserstoffbrückenbindungen，im Katalysator angebracht werden。修复底层的问题，实际上是不现实的。