手性磷螺环超强碱分子催化不对称芳基化反应方法学的研究

结题报告
项目介绍
AI项目解读

基本信息

  • 批准号:
    21472213
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    85.0万
  • 负责人:
  • 依托单位:
  • 学科分类:
    B0106.不对称合成
  • 结题年份:
    2018
  • 批准年份:
    2014
  • 项目状态:
    已结题
  • 起止时间:
    2015-01-01 至2018-12-31

项目摘要

Asymmetric arylations, allowing efficient incorporation of arenes into functional molecules, has been one of the most important synthetic methodologies in modern organic chemistry. Recent years have witnessed a rapid growth in the field of organocatalysis with novel catalyst design and a diverse range of catalytic processes. However,organocatalyzed asymmetric arylation was scarcely reported. Therefore, in this research project, development of chiral spiro-iminophosphoranes as organosuperbases for the enantioselective arylations is described. the novel catalysts were prepared from natural chiral tartaric acid and amino acids in several steps. With the catalysts in hand, asymmetric arylations of various nuclophiles involving hypervalent iodine reagents could be realized in an efficient way, and excellent diastereo- and enantioselecitivities could be achieved. Studies were also focused on clarification of its catalytic mechanism concerning with the catalyst assembly and their applications. With this methodology, it is anticipated that this work will have broad applicability in rapid construction of the relevant chemical entities for drug leading compounds, natural products or as a means to afford an array of relative fine chemicals.
目前,不对称芳基化反应是制备α-芳基取代的酮、酯和酰胺等手性结构单元的重要方法,也是合成药物等功能分子常见的基元反应,在有机合成化学中具有相当的地位。有机小分子催化化学是近年来蓬勃发展的一个合成策略,但是有机小分子催化芳基化反应方法学尚未很好地建立,本计划拟在天然手性化合物库中选择基础原料,经过数步合成,构建螺环超强碱催化剂,在系列催化剂的基础上以求实现小分子催化在不对称芳基化反应中优秀的立体控制效果,从而建立一套拥有新颖催化剂的,以二芳基碘盐为芳基化试剂,包括各种不同亲核体作为反应底物的完整小分子催化不对称芳基化反应的方法学体系。实施过程中澄清催化机理。在该体系的基础上,合成功能性药物先导分子,天然产物全合成或者复杂分子引入芳香环的后续的工作中可以得到实际的应用。

结项摘要

手性催化,尤其是小分子催化不对称合成反应是当前有机合成领域研究的热点;其核心是开发高效、高选择性的催化剂。本项目以天然酒石酸出发,多步合成多芳基的螺环膦腈超强碱催化剂,探索了其在不对称催化领域的应用;研究发现:该催化剂易得、非常稳定,高效和高选择性;值得一提的是,催化剂很容易实现回收,回收使用依然保持很好的催化活性和高选择性。结合二芳基碘盐作为芳基化试剂,探索芳基化反应方法学,合成有用的功能分子。. 在项目执行期间,合成了一系列十二个催化剂,在五个不对称基元反应取得了满意的效果。催化剂获得中国发明专利的授权。在二芳基碘盐芳基化方面,实现了多个芳基化反应方法学,合成了3个药物分子或者药物先导分子。合成一系列新颖的邻位取代的二芳基碘盐,并实现了分子内芳基化反应;此外还应用到了手性甲状腺素衍生物的合成。本项目合成了新骨架的催化剂,利用高价碘试剂实现了多个功能分子合成。学术成果方面,在包括《德国应用化学》在内的国际一流学术期刊上发表二十余篇学术论文;具有重要的学术创新性和在药物合成方面的重要现实意义。

项目成果

期刊论文数量(22)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(1)
Chiral Iminophosphorane Organocatalyzed Asymmetric Sulfenylation of 3-Substituted Oxindoles: Substrate-Interrelated Enantioselectivities
手性亚氨基正膦有机催化的 3-取代羟吲哚的不对称磺化:底物相关的对映选择性
  • DOI:
    10.1055/s-0035-1560435
  • 发表时间:
    2016-04
  • 期刊:
    Synthesis
  • 影响因子:
    --
  • 作者:
    Gao Xing;Han Jianwei;Wang Limin
  • 通讯作者:
    Wang Limin
Chiral iminophosphoranes organocatalyzed asymmetric hydroxylation of 3-substituted oxindoles with oxaziridines
手性亚氨基正膦有机催化 3-取代羟吲哚与氧氮丙啶的不对称羟基化
  • DOI:
    10.1016/j.tetlet.2018.05.018
  • 发表时间:
    2018-06-20
  • 期刊:
    TETRAHEDRON LETTERS
  • 影响因子:
    1.8
  • 作者:
    Li, Baocheng;Xu, Zhen-Jiang;Han, Jianwei
  • 通讯作者:
    Han, Jianwei
Tartrate-derived iminophosphorane catalyzed asymmetric hydroxymethylation of 3-substituted oxindoles with paraformaldehyde
酒石酸衍生的亚氨基正膦催化 3-取代羟吲哚与多聚甲醛的不对称羟甲基化
  • DOI:
    10.1039/c6qo00074f
  • 发表时间:
    2016-05
  • 期刊:
    Organic Chemistry Frontiers
  • 影响因子:
    5.4
  • 作者:
    Gao Xing;Han Jianwei;Wang Limin
  • 通讯作者:
    Wang Limin
Metal- and Base-Free Direct N-Arylation of Pyridazinones by Using Diaryliodonium Salts: An Anion Effect
使用二芳基碘鎓盐对哒嗪酮进行无金属和无碱的直接 N-芳基化:阴离子效应
  • DOI:
    10.1002/ajoc.201800268
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
    Asian Journal of Organic Chemistry
  • 影响因子:
    2.7
  • 作者:
    Xu Bowen;Han Jianwei;Wang Limin;Han Jianwei;Han JW;Wang LM;Han JW
  • 通讯作者:
    Han JW
tert-Butoxide mediated cascade desulfonylation/arylation/hydrolysis of cyclic sulfonyimines using diaryliodonium salts: synthesis of diaryl ether derivatives bearing a 2-aldehyde group
使用二芳基碘鎓盐对环状磺酰亚胺进行叔丁醇介导的级联脱磺酰化/芳基化/水解:带有2-醛基的二芳基醚衍生物的合成
  • DOI:
    10.1039/c6ra19313g
  • 发表时间:
    2016-01-01
  • 期刊:
    RSC ADVANCES
  • 影响因子:
    3.9
  • 作者:
    Qian, Xiaofei;Han, Jianwei;Wang, Limin
  • 通讯作者:
    Wang, Limin

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi || "--"}}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year || "--" }}
  • 期刊:
    {{ item.journal_name }}
  • 影响因子:
    {{ item.factor || "--"}}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

其他文献

texture segementation via texture space L0 optimization
通过纹理空间 L0 优化进行纹理分割
  • DOI:
    --
  • 发表时间:
    --
  • 期刊:
    International Journal of Digital Content Technology and Its Applications
  • 影响因子:
    --
  • 作者:
    王勋;韩建伟;杨柏林
  • 通讯作者:
    杨柏林
激光诱导等离子体模拟微小空间碎片撞击诱发放电研究
  • DOI:
    --
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
    物理学报
  • 影响因子:
    --
  • 作者:
    韩建伟;蔡明辉;吴逢时;张振龙
  • 通讯作者:
    张振龙
航天器介质放电脉冲频谱特征实验研究
  • DOI:
    --
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
    空间科学学报
  • 影响因子:
    --
  • 作者:
    全荣辉;张振龙;韩建伟
  • 通讯作者:
    韩建伟
人骨髓间充质干细胞体外单层培养软骨诱导的研究
  • DOI:
    --
  • 发表时间:
    --
  • 期刊:
    医学研究生学报
  • 影响因子:
    --
  • 作者:
    文艳华;马保安;闫康;许啸;刘云燕;马琼;韩建伟;杨彤涛;吴家昌
  • 通讯作者:
    吴家昌
90 nm互补金属氧化物半导体静态随机存储器局部单粒子闩锁传播效应诱发多位翻转的机理
  • DOI:
    --
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
    Acta Physica Sinica
  • 影响因子:
    1
  • 作者:
    余永涛;上官士鹏;封国强;韩建伟
  • 通讯作者:
    韩建伟

其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi || "--" }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year || "--"}}
  • 期刊:
    {{ item.journal_name }}
  • 影响因子:
    {{ item.factor || "--" }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}
empty
内容获取失败,请点击重试
重试联系客服
title开始分析
查看分析示例
此项目为已结题,我已根据课题信息分析并撰写以下内容,帮您拓宽课题思路:

AI项目思路

AI技术路线图

相似国自然基金

{{ item.name }}
  • 批准号:
    {{ item.ratify_no }}
  • 批准年份:
    {{ item.approval_year }}
  • 资助金额:
    {{ item.support_num }}
  • 项目类别:
    {{ item.project_type }}

相似海外基金

{{ item.name }}
{{ item.translate_name }}
  • 批准号:
    {{ item.ratify_no }}
  • 财政年份:
    {{ item.approval_year }}
  • 资助金额:
    {{ item.support_num }}
  • 项目类别:
    {{ item.project_type }}
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了

AI项目解读示例

课题项目:调控A型流感病毒诱导IFN-β表达的机制研究

AI项目摘要:

本研究聚焦于TRIM2蛋白在A型流感病毒诱导的IFN-β表达中的调控机制。A型流感病毒是全球性健康问题,其感染可导致严重的呼吸道疾病。IFN-β作为关键的抗病毒因子,其表达水平对抗病毒防御至关重要。然而,TRIM2如何调控IFN-β的表达尚未明确。本研究假设TRIM2通过与病毒RNA或宿主因子相互作用,影响IFN-β的产生。我们将采用分子生物学、细胞生物学和免疫学方法,探索TRIM2与A型流感病毒诱导IFN-β表达的关系。预期结果将揭示TRIM2在抗病毒免疫反应中的作用,为开发新的抗病毒策略提供理论基础。该研究对理解宿主抗病毒机制具有重要科学意义,并可能对临床治疗流感病毒感染提供新的视角。

AI项目思路:

科学问题:TRIM2如何调控A型流感病毒诱导的IFN-β表达?
前期研究:已有研究表明TRIM2参与抗病毒反应,但其具体机制尚不明确。
研究创新点:本研究将深入探讨TRIM2在IFN-β表达中的直接作用机制。
技术路线:包括病毒学、分子生物学、细胞培养和免疫检测技术。
关键技术:TRIM2与病毒RNA的相互作用分析,IFN-β启动子活性检测。
实验模型:使用A型流感病毒感染的细胞模型进行研究。

AI技术路线图

        graph TD
          A[研究起始] --> B[文献回顾与假设提出]
          B --> C[实验设计与方法学准备]
          C --> D[A型流感病毒感染模型建立]
          D --> E[TRIM2与病毒RNA相互作用分析]
          E --> F[TRIM2对IFN-β启动子活性的影响]
          F --> G[IFN-β表达水平测定]
          G --> H[TRIM2功能丧失与获得研究]
          H --> I[数据收集与分析]
          I --> J[结果解释与科学验证]
          J --> K[研究结论与未来方向]
          K --> L[研究结束]
      
关闭
close
客服二维码