金属催化的1,6-二烯的不对称硼化环化反应

Unlike 1,6-enynes, 1,6-dienes have been barely studied in organic synthesis. In this project, rhodium and copper-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-dienes will be established, providing optically pure cis-hydrobenzofuran frameworks bearing three consecutive chiral carbon centers. At the same time, their four optical isomers will be furnished. Then, these methods will be used in the synthesis of core structures of two natural products, Millingtonine and Dihydro-epi-deoxyarteannuin B. Through comparing the differences between chiral copper catalyst and rhodium catalyst, we can explore and elaborate the influence of the spatial configuration and electronic effect of these two catalysts on the stereoselectivity of the reaction, which provides a scientific basis for the further development of more efficient catalytic systems.

不像1,6-烯炔化学，1,6-二烯底物在有机合成中的研究和应用非常稀少。本项目旨在通过发展铑和铜催化的含有环己二烯酮的1,6-二烯的不对称硼化环化反应来构建含有三个连续手性中心的顺式氢化苯并呋喃环，一次性提供其四种构型的光学异构体。并将此方法学应用于一些天然产物（Millingtonine和二氢-差向异构-脱氧青蒿素乙）核心母核的合成。通过比较手性铜催化剂和铑催化剂的不同，探索这些催化剂的空间立体构型以及电子效应对反应选择性的影响，为发展更高效的催化体系提供科学基础。

不同于1,6-烯炔化学，1,6-二烯底物在有机合成中的研究和应用非常稀少。通过4年的研究，我们不仅完成了铑和铜催化的含有环己二烯酮的1,6-二烯的不对称硼化环化反应；还利用铑催化的硼化环化反应实现了外消旋 1,6-二烯的动力学拆分反应。我们尝试将所发展的方法学应用于天然产物（Millingtonine A）核心母核的合成。通过比较手性铜催化剂和铑催化剂的不同，探索这些催化剂的空间立体构型以及电子效应对反应选择性的影响，为发展更高效的催化体系提供科学基础。

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