手性稀土金属配合物催化芳香基（或杂芳香基）铝试剂对醛酮的不对称加成反应研究

结题报告

项目介绍

AI项目解读

基本信息

批准号：
21172003
项目类别：
面上项目
资助金额：
60.0万
负责人：
周双六
依托单位：
安徽师范大学
学科分类：
B0106.不对称合成
结题年份：
2015
批准年份：
2011
项目状态：
已结题
起止时间：
2012-01-01 至2015-12-31

项目参与者：
李一梅；韦芸；王芬华；吴章栓；姜永要；崔道辉；周凌敏；王恒煜；谢陶；
关键词：
稀土金属杂芳香基不对称加成铝试剂

项目摘要

本课题设计合成系列含吲哚基的双噁唑啉手性稀土金属烷氧基、芳氧基和硅胺基配合物。研究其催化二甲基芳香基（或杂芳香基）铝试剂对醛、酮的不对称加成反应，考察不同手性稀土金属烷氧基、芳氧基和硅胺基配合物对催化芳香基（或杂芳香基）铝试剂与醛、酮的不对称加成反应的影响。通过调节含吲哚基的双噁唑啉化合物上的取代基，来调控配合物的立体及电子效应，实现调控催化剂的催化活性和立体选择性，探索规律性。研究手性稀土金属配合物催化芳香基（或杂芳香基）铝试剂对醛、酮的不对称加成反应的机理，为理性设计催化醛、酮的不对称芳基化反应手性稀土金属催化剂提供依据。因此，本课题的研究具有重要的理论意义和潜在的应用价值。

结项摘要

光学活性的二芳基醇是许多生物活性物质和手性药物的重要中间体，已引起化学家的广泛兴趣。手性金属配合物催化芳香基金属试剂对醛、酮的不对称加成提供了一种直接高效的合成光学活性二芳基醇的的方法。此外，不对称偶联反应也是近年来不对称催化领域的研究热点。. 因此，本项目重点研究了含有噻吩和吡啶基金属铝试剂对醛酮的不对称加成反应，同时研究了含有噻吩和吡啶等芳香基、烯基和炔基铝试剂在亲电胺基化反应以及不对称偶联反应中的应用。取得的主要结果包括：（1）合成了一类消旋和手性的含有吡咯取代二胺稀土金属配合物，并对其进行了机构表征，并初步研究了其在不对称催化反应中的应用；（2）研究发现Ti(OiPr)4 / (R)-H8-BINOL能够高效催化吡啶铝试剂对醛的不对称加成，以较高的产率和对映选择性（高达98% ee）获得含有吡啶基的手性二芳基甲醇；（3）研究发现Ti(OiPr)4 / (S)-BINOL能够高效催化3-噻吩铝试剂对酮的不对称加成，以较高的产率和对映选择性获得含有噻吩基的手性二芳基乙醇；（4）研究了噻吩和吡啶基金属铝试剂对芳基溴化物和苄基卤化物的偶联反应，合成得到了系列含有噻吩和吡啶基的二芳基化合物和二芳基甲烷化合物；（5）研究了芳基（或杂芳基）铝试剂对苯甲酰羟胺的偶联反应，合成得到相应的芳香基（或杂芳基）胺；（6）研究了烯基铝试剂对-甲基苄溴的不对称偶联反应，以中等的产率和较高的对映选择性获得手性芳基取代烯丙基化合物；（7）研究了炔基铝试剂对-甲基苄溴的不对称偶联反应，以较高的产率和好的对映选择性获得手性芳基取代炔丙基化合物。. 这些研究工作发展了一类含有吡啶和噻吩的杂芳香基手性醇化合物的方法；拓展了含有吡啶和噻吩化合物的偶联反应；发展了一类利用烯基铝和炔基铝试剂的不对称偶联反应合成手性芳基取代烯丙基（或炔丙基）化合物的方法。

项目成果

期刊论文数量（17）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Rare-earth metal amido complexes supported by bridged bis(belta-diketiminato) ligand as efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones

桥联双（贝尔塔-二酮亚胺）配体负载的稀土金属氨基配合物作为醛和酮氢膦酰化的有效催化剂

DOI：
--
发表时间：
2012
期刊：
Science China Chemistry
影响因子：
--
作者：
WANG FenHua;CHEN Zheng;CHEN Yue;YUAN QingBing
通讯作者：
YUAN QingBing

Synthesis, Structure of Zinc Complexes Containing Sulfonylated Binaphtholate Ligands and Their Catalytic Activities towards Ring-Opening Polymerization of Lactide and ε-Caprolactone

磺酰化联萘酚配体锌配合物的合成、结构及其对丙交酯和ε-己内酯开环聚合的催化活性

DOI：
10.1002/cjoc.201200613
发表时间：
2012-09
期刊：
Chinese Journal of Chemistry
影响因子：
5.4
作者：
Zhou Linmin(周凌敏);Xu Wenjing(许文静);Zhang Lijun(张丽军);Wang Shaowu(王绍武)
通讯作者：
Wang Shaowu(王绍武)

CNC-Pincer Rare-Earth Metal Amido Complexes with a Diarylamido Linked Biscarbene Ligand: Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity

CNC-Pincer 稀土金属氨基配合物与二芳基氨基连接的双卡宾配体：合成、表征和催化活性

DOI：
10.1021/om500354s
发表时间：
2014-04
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
Gu Xiaoxia;Zhu Xiancui;Wei Yun;Wang Shaowu;Zhou Shuangliu;Zhang Guangchao;Mu Xiaolong
通讯作者：
Mu Xiaolong

Synthesis of Bis(NHC)-Based CNC-Pincer Rare-Earth-Metal Amido Complexes and Their Application for the Hydrophosphination of Heterocumulenes

双(NHC)基CNC-Pincer稀土金属氨基配合物的合成及其在杂积烯氢膦化中的应用

DOI：
10.1021/acs.organomet.5b00628
发表时间：
2015-09-28
期刊：
ORGANOMETALLICS
影响因子：
2.8
作者：
Gu, Xiaoxia;Zhang, Lijun;Zhang, Feng
通讯作者：
Zhang, Feng

Novel Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand in a Constrained Geometry Architecture: Synthesis, Characterization, Reaction, and Catalytic Activity

在受限几何结构中结合中性吡咯配体的新型镧系酰胺：合成、表征、反应和催化活性

DOI：
10.1021/om400409x
发表时间：
2013-07
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
Wang, Fenhua;Wang, Shaowu;Zhu, Xiancui;Zhou, Shuangliu;Miao, Hui;Gu, Xiaoxia;Wei, Yun;Yuan, Qingbing
通讯作者：
Yuan, Qingbing

数据更新时间：{{ journalArticles.updateTime }}