Asymmetric Umpolung Aldehyde Reactions
不对称醛醛反应
基本信息
- 批准号:7488917
- 负责人:
- 金额:$ 21万
- 依托单位:
- 依托单位国家:美国
- 项目类别:
- 财政年份:2005
- 资助国家:美国
- 起止时间:2005-09-05 至 2010-04-30
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
Expansion of current reactivity umpolung of aldehydes catalyzed by chiral nucleophilic carbenes promises to
reveal new reactivity and lead to novel bond disconnections relevant to the synthesis of a number of
biologically significant targets. Reaction with a nucleophilic carbene transforms an electrophilic aldehyde
into a nuclephile acyl anion equivalent which can be intercepted with a variety of electrophiles, providing a
novel means of forming carbon-carbon bonds. If conducted using a chiral nucleophilic carbene as catalyst,
we expect to induce asymmetry into the subsequent bond-forming event. These reactions will be applied to
the synthesis of challenging, biologically active natural products.
The specific goals of this research are as follows: 1) apply the asymmetric Stetter reaction to alkaloidal
substrates to generate novel architectures and develop domino processes using these approaches; 2)
develop the diastereoselective asymmetric Stetter reaction, which will be able to effect the formation of
multiple contiguous stereocenters in a single operation; 3) use the asymmetric Stetter reaction in the
synthesis of the angiogenesis inhibitor azaspirene; 4) design and execute a rapid approach to the
stereochemically complex alkaloid asparagamine using the diastereoselective asymmetric Stetter reaction;
5) apply the asymmetric Stetter reaction to the synthesis of crinamine 1 and viridin using orthoquinones and
dienones as electrophiles; 6) explore aldehyde umpolung redox chemistry by exploiting the large negative
oxidation potential of the nucleophilic alkene and internal redox systems.
手性亲核癌催化的醛的电流反应性升高有望
揭示新的反应性,并导致与许多多个合成有关的新型键断开
生物学意义的靶标。与亲核的碳反应转化了亲电醛
进入核素酰基阴离子等效物,该阴离子可以用多种电力拦截,提供
形成碳碳键的新型手段。如果使用手性亲核碳作为催化剂进行
我们期望将不对称性诱导到随后的键形成事件中。这些反应将用于
具有挑战性的生物活性天然产品的合成。
这项研究的具体目标如下:1)对生物碱应用不对称的Stetter反应
底物使用这些方法生成新颖的体系结构并开发多米诺骨牌过程; 2)
发展非对映选择性不对称的静态反应,这将能够影响形成
单个操作中的多个连续立体中心; 3)在该反应中使用不对称的Stetter反应
血管生成抑制剂悬齿的合成; 4)设计并执行快速的方法
立体化学上复杂的生物碱白香肠,使用非对映选择性不对称的Stetter反应;
5)使用正喹酮和crinamine 1和viridin的合成,将不对称的静态反应应用
硫酮作为电力; 6)通过利用较大的负阴性来探索醛的Umpolung氧化还原化学反应
亲核烷烃和内部氧化还原系统的氧化潜力。
项目成果
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