可視光の波長制御による複雑骨格のワンポット構築法の開発

通过控制可见光波长开发复杂骨架的一锅法构建方法

• 批准号: 22K05100
• 负责人: 小椋 章弘
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05100/
• 关键词: 有機合成化学; 光反応; 赤色LED; ワンポット反応; SDGs

Bartonエステルとして知られるチオキソピリジニルエステルに対し、光触媒としてテトラフェニルポルフィリン亜鉛錯体の存在下、LEDにより赤色光の照射を行った。この際、様々な試薬を反応溶液中に共存させることによって、酸素や窒素をはじめとしてハロゲンや硫黄、ホウ素などの各種官能基を、脱炭酸を伴いながら効率よく導入できる条件を確立することができた。さらに、アクリル酸誘導体を共存させて反応を行うことで、赤色光による自在な炭素-炭素結合の切断と生成を一挙に行うことにも成功した。特に、次年度以降に青色光とのワンポット反応を行う際に反応の足がかりとすることを想定していた、フタルイミジルエステルとの反応は目的物を与えなかったものの、無保護のアクリル酸との反応生成物であるカルボン酸は高収率で得ることができた。この反応は種々の基質に由来するチオキソピリジニルエステルに対しても、高効率で進行することを確認している。さらに、得られたアクリル酸付加体を一度単離した後、青色光による脱炭酸条件に付したところ、目的の脱炭酸体を中程度の収率ながら得ることに成功した。また、光量測定や電気化学測定、各種の対照実験や計算化学等の手法により反応機構の解析を行った。その結果、赤色光による本脱炭酸反応は、青色光でよく見られる光酸化還元機構では進行しておらず、触媒による３重項増感機構による活性化を経たラジカル連鎖機構によることが示唆された。

在四苯基卟啉锌络合物作为光催化剂的情况下，使用 LED 用红光照射被称为巴顿酯的硫代吡啶酯。此时，通过使各种试剂共存于反应溶液中，可以建立使得各种官能团例如氧、氮、卤素、硫和硼在伴随着脱羧的同时有效地引入的条件。此外，通过在丙烯酸衍生物的共存下进行反应，他们能够利用红光一次性自由裂解并生成碳-碳键。特别是与邻苯二甲酰亚胺酯的反应，本打算作为下一财年蓝光一锅反应的立足点，但没有产生所需的产物，而与未保护的丙烯酸的反应也没有产生可以高产率获得所需产物羧酸。已证实，即使对于衍生自各种底物的硫代吡啶基酯，该反应也能高效进行。此外，一旦分离出获得的丙烯酸加合物，然后进行使用蓝光的脱羧条件，就以中等收率成功获得了所需的脱羧产物。我们还利用光度测量、电化学测量、各种控制实验和计算化学等方法分析了反应机理。结果表明，这种由红光引起的脱羧反应不是通过蓝光常见的光氧化还原机制进行的，而是通过通过催化剂的三重态敏化机制进行活化的自由基链机制进行的。 。

项目成果

グッチフェロンAの全合成研究

Gucciferon A的全合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: 七瀧 智俊;小椋 章弘;高尾 賢一
• 通讯作者: 高尾 賢一

Nazarov環化を用いたトリキナン型セスキテルペンの合成研究

Nazarov环化合成三奎烷型倍半萜的研究

• 发表时间: 2023
• 作者: 関根 美琴;大賀 美穂;小椋 章弘;高尾 賢一
• 通讯作者: 高尾 賢一

Asymmetric Synthesis of Cyclopentene Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenters by (3 + 2) Cycloaddition and Its Application in the Formal Synthesis of (R)-(-)-Puraquinonic Acid

(3 2)环加成不对称合成全碳季立体中心环戊烯化合物及其在(<i>R</i>)-(-)-嘌呤酸形式合成中的应用

• DOI: 10.1021/acs.joc.2c00753
• 发表时间: 2022
• 作者: Oga Miho;Takamatsu Yusei;Ogura Akihiro;Takao Ken
• 通讯作者: Takao Ken

In vivo imaging of fluorescent albumin modified with pyruvylated-human-type complex oligosaccharide reveals sialylation-like biodistribution and kinetics

用丙酮酸化人型复合寡糖修饰的荧光白蛋白的体内成像揭示了唾液酸化样生物分布和动力学

• DOI: 10.1016/j.bmc.2022.116943
• 发表时间: 2022
• 影响因子: 3.5
• 作者: Fukuhara Ryoichiro;Ogura Akihiro;Yoshinaga Sho;Fukunaga Takamasa;Kinoshita Takashi;Sumiyoshi Wataru;Higuchi Yujiro;Tanaka Katsunori;Takegawa Kaoru
• 通讯作者: Takegawa Kaoru

カロフィコ酸Aの全合成研究

藻藻酸A的全合成研究

• 发表时间: 2023
• 作者: 相崎 来安;遠藤 誠也;中村 龍伍;小椋 章弘;高尾 賢一
• 通讯作者: 高尾 賢一