新規多価カチオン種による元素埋め込み反応を利用した三次元パイ共役分子の迅速構築

利用新型多价阳离子的元素嵌入反应快速构建三维π共轭分子

• 批准号: 22KJ2227
• 负责人: 西村 和敏
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ2227/
• 关键词: リンジカチオン種; ベンゾホスホール

「新規多価カチオン種による元素埋め込み反応を利用した三次元パイ共役分子の迅速構築」を目指し、今年度は、リンジカチオン等価体とアリールアルキンとのC-P/C-C連続結合形成反応を利用したベンゾホスホール誘導体の合成法の開発を試みた。我々はこれまでにリンジカチオン等価体と単純ビアリールのC-P結合連続形成反応によるジベンゾホスホールの一段階合成を達成している。しかし、この手法はインドールやチオフェンなどの電子豊富なヘテロ芳香環部位を必要とする制限があった。そこで本研究では、アルキン部位を反応の足掛かりとするリンジカチオン等価体とアリールアルキンのC-P/C-C連続結合形成反応を利用することで、電子豊富なヘテロ環に依存しない縮合含リン化合物の合成を目指した。その結果、ルチジン存在下、DCE中でアリールアルキンに対して、リンジカチオン等価体を作用することで縮合含リン化合物を効率的に構築できることを見出した。また、電子求引性置換基であるホスフィンオキシドの導入は、求核種の反応性を著しく低下させるために、三次元パイ共役分子であるヘリセン骨格を形成するうえで重要となる二重環化反応が困難であったが、アリール上にCF3基を有するホスフィン酸を用いることで、反応性の高いリンジカチオン等価体が発生可能であることを見出し、このリンジカチオン種を利用することで二重環化反応も達成した。また、これらの成果を国際誌（Org. Lett. 2023, 25, 1503-1508. ）に投稿した。

为了“使用与新型多元阳离子物种的元素嵌入反应快速构建三维饼结合的分子”，今年，我们试图开发一种使用C-P/C-C-C连续粘结反应在环形阳离子反应等于等于苯磷的苯磷衍生物的方法，以合成苯并磷衍生物。我们通过连续的C-P键形成反应在磷光等效物和简单的屈甲之间实现了二苯二磷的一步合成。但是，通过需要富含电子的异源环（例如吲哚和硫芬），该技术受到限制。因此，在这项研究中，我们的目的是通过利用C-P/C-C连续键合阳离子等效物与芳基碱之间的C-P/C-C连续键形形成反应来合成不依赖富含电子的杂环的融合化合物，这些化合物使用碱作用，这些反应使用碱作用。结果，发现可以通过在卢丁丁的存在下在DCE中作用于DCE中的芳基碱，可以有效地构建含磷的浓缩化合物。此外，引入氧化磷氧化物（一种吸引电子取代基）显着降低了亲核试剂的反应性，因此很难形成三维饼偶联的分子的螺旋骨架。然而，发现可以通过在芳基上使用具有CF3基的磷酸酸并利用这种磷酸来产生高度反应性的磷阳离子等效物，还可以实现双环化反应。这些结果也发布在国际杂志（Org。Lett。2023，25，1503-1508）中。