不斉光増感能を有するポリアミノ酸誘導体の合成およびその光不斉反応

具有不对称光敏能力的聚氨基酸衍生物的合成及其光不对称反应

基本信息

批准号：
08751028
负责人：
和田健彦
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

「不斉光増感能を有するポリアミノ酸誘導体の合成およびその光不斉反応」を達成するため、1.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸の合成、2.合成したポリアミノ酸誘導体の溶液中における構造の解析、3.光学活性増感剤を導入したポリアミノ酸を用いた不斉光増感反応についての検討の3つの項目に分けて検討した。1.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸の合成ポリアミノ酸としては、右巻および左巻のα-ヘリックスやβ-シート構造等の高次構造を持つことが知られているポリ-L-および-D-リシンを用いた。ポリアミノ酸側鎖に導入する光学活性増感剤としては、均一溶液中での光不斉増感異性化反応に関する研究成果から有効であることが明らかになっているベンゼンポリカルボン酸のメンチルおよびジアセトングルコースエステルを用いた。ポリアミノ酸側鎖への導入は、NCA法により合成したポリ-L-および-D-リシンにキラルな増感剤を導入する高分子反応法を用いて目的化合物を合成した。2.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸誘導体の溶液中における構造の解析得られた光学活性増感剤導入ポリリシン誘導体の構造についてUVスペクトル測定ならびに、CDスペクトルにより高次構造について検討した。その結果ポリ-L-ならびに-D-リシン誘導体はメターノル等の溶媒中で右巻きおよび左巻きのα-ヘリックス類似構造を有することが明らかとなった。また、ポリアミノ酸中での増感剤の励起状態における物性と基質との分子間相互作用について、蛍光を測定し、その発光特性など光化学に対する基礎的な知見を得た。・光学活性増感剤を有するポリアミノ酸誘導体を用いた不斉光増感反応についての検討本研究は、増感剤を高分子化することによりこのエキサイプレックス形成を促進し、ポリアミノ酸の高次構造をキラルな反応場として用い、より高効率な不斉光反応を達成しようとするものである。まず今回合成したα-ヘリックス構造を有する増感剤を用いて、これまで詳細に検討してきたシクロオクテンのエナンチオ区別光増感異性化反応について検討した。まだ詳細については検討中であるが、これまでの均一系増感剤とは異なる高次構造付与による興味ある知見が得られている。

为了实现“与非对称光敏剂及其光震源反应合成的“聚氨基酸衍生物的合成”，该研究分为三类：1。与光学活性敏化剂合成聚氨基酸的合成，2。使用溶液中的合成酸反应和3的合成性聚氨基酸衍生物的结构分析。其中引入的灵敏度。 1。使用光学活性敏化剂的聚氨基酸合成：多l-和-d-赖氨酸，已知具有较高的结构，例如右Alpha-helix和β-折叠结构。当使用苯聚羧酸的薄荷酸和二苯乙烯葡萄糖酯引入的光学活性敏化剂中，使用了均质溶液中的光质量异构化反应的研究结果，这些结果已被证明是有效的。使用聚合物反应方法合成靶化合物，其中将手性敏化剂引入通过NCA方法合成的聚氨基酸侧链中。 2。通过紫外光谱和CD光谱研究了在溶液中具有光学活性敏化剂的聚氨基酸衍生物的结构。结果，据揭示了聚-l-赖氨酸和D-赖氨酸衍生物在诸如Meternor之类的溶剂中具有右手和左手的α-螺旋状结构。此外，还测量了有关激发态在激发态的物理特性和与底物的分子间相互作用的测量，以及光化学的基本知识，例如其发光特性。 ·使用具有光学活性敏化剂的聚氨基酸衍生物的非对称光敏反应研究，该研究旨在通过将敏化剂转化为聚合物来促进Extyplexe的形成，并将多氨基酸的较高结构用作手性反应场的高阶结构，以实现更有效的不对称光泽度。首先，我们研究了环辛烯的光敏异构化反应，该反应已使用具有α-螺旋结构的敏化剂进行了详细研究。尽管仍在考虑细节，但通过赋予与先前同质敏化剂不同的高阶结构来获得有趣的发现。