ホスホリン錯体の合成とその触媒作用の研究

磷配合物的合成及其催化活性研究

基本信息

批准号：
09875230
负责人：
太田哲男
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Doshisha University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.4,4',5,5'-テトラメチル-2,2'-ジホスホリン型配位子Matheyらの報告に従い、上記ジホスホリン化合物の合成を行った。本化合物は、論文によると総収率10%程度で得られることが示されているが、我々の検討では、純粋なものは数パーセントしか得られないことがわかった。得られた化合物を用いてパラジウムとの錯体合成を行ったところ、二価のパラジウム化合物とは錯体を形成しなかった。このことは、本化合物が電子供与性が弱く、高原子価の金属錯体の安定化にはあまり効果がないことを示しており、我々の予測通りであった。0価のパラジウム錯体とは錯形成したと思われるスペクトルが得られたが、その充分なキャラクタリゼーションには至らなかった2.フェナンスレンの1、10位がリンで置換されたジホスホリン型配位子の合成一般に、1,10-フェナントロリンは、その強制的な平面構造のため、2,2'-ビピリジンよりも強い配位力をもつ。そこで、上記の2,2'-ジホスホリンよりもフェナンスレンの1、10位がリンで置換されたジホスホリン化合物がより配位子として有効であると考え、合成を試みた。合成経路として、2、3位を置換基で保護し、l、4位にリンと結合させるための官能基を持つアルキル基を導入したベンゼンを出発物質に用いる合成経路を検討した。側鎖の適当な位置にオレフィンを導入することでリン原子が導入できると考えられたので、2-メチル-3-プロペニルの導入を試みた。クロスカップリングの条件を検討することで、目的のジオレフィン化合物の合成に成功した。ついで、Friedel-Craft条件でのリン原子の導入に成功した。現在、熱もしくは光による環化反応の検討を行っている。この反応系では、大量合成が可能なことから、今後、反応条件の検討を行い、目的化合物を得て、錯体合成、触媒反応を検討していく予定である。

1.4,4',5,5'-四甲基-2,2'-二膦型配体上述二膦化合物是根据Mathey等人的报道合成的。论文表明该化合物的总收率约为10%，但我们的研究表明只能得到百分之几的纯品。当使用所获得的化合物来合成与钯的络合物时，没有与二价钯化合物形成络合物。这表明该化合物具有较弱的给电子特性，并且在稳定高价金属配合物方面不是很有效，这正如我们预期的那样。虽然获得的光谱表明与零价钯络合物形成了络合物，但无法进行充分的表征。2. 合成一般而言，1,10-菲咯啉比 2,2'-联吡啶具有更强的配位力。其强制平面结构。因此，我们认为菲的1位和10位被磷取代的二磷化合物作为配体比上述2，2'-二磷化合物更有效，并尝试合成它。作为合成路线，我们研究了使用苯作为起始原料，用取代基保护2位和3位，并在1位和4位引入具有与磷键合的官能团的烷基的合成路线。人们认为可以通过在侧链适当的位置引入烯烃来引入磷原子，因此我们尝试引入2-甲基-3-丙烯基。通过检查交叉偶联条件，他们成功合成了所需的二烯烃化合物。接下来，我们成功地在弗里德尔-克拉夫特条件下引入了磷原子。我们目前正在研究使用热或光的环化反应。由于该反应体系可以进行大规模合成，因此我们计划研究反应条件，获得目标化合物，并研究复杂的合成和催化反应。