重金属イオンに選択的な蛍光試薬の溶液内挙動に関する研究

重金属离子选择性荧光试剂的溶液行为研究

• 批准号: 08874097
• 负责人: 吉田 登
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08874097/
• 关键词: 重金属イオン; 蛍光分析; エキシマー; ストップドフロー; 金属錯体

蛍光分子を連結する部位としてまた金属イオンとの錯生成部位としてエチレンジアミン、プロピレンジアミンなどの各種脂肪族系ジアミンや芳香族系ジアミンを選び、20種の重金属イオンに選択的な蛍光試薬の合成を試みた。蛍光部位としてはナフタレン、アントラセン、ピレンなどの蛍光性の芳香族化合物を選んだ。単結晶化が成功したものもある。まず連結鎖に芳香族ジアミンを用いた場合は溶液中で大半のものがエキシマー発光のみを示した。一方、脂肪族ジアミンを用いた場合、用いる溶媒によりモノマー発光のみを示すものが見いだされた。一般に脂肪族ジアミン系の場合はアセトニトリル中ではモノマー蛍光を与えたが、Cu^<2+>イオンなどの重金属イオンと錯生成すると、長波長領域に新たなエキシマーバンドが現れた。これは錯生成により、2つの芳香環部位が近づいて相互作用した結果と思われる。Cu^<2+>、Ni^<2+>、Co^<2+>のスペクトルにおいては時間依存性が見られたが、Zn^<2+>の発光は安定していた。安定度定数の算出や連結鎖の長さと発光特性との関連は今後の検討課題となった。次に、遅い発光過渡現象を解明するために、蛍光オプティカルファイバー型ストップドフロー装置の試作を行った。ストップドフロー部分は既設のものを用い、励起光源と分光部分を試作した。Xe光源として高輝度平行光束光源装置、分光器として島津モノクロメータSPG100を使用した。動的な解析の段階までは至らなかったが、今後、本装置を用いることによって、錯生成の様子を動的に追跡することが可能になると思われる。またNMRや結晶構造解析などによってさらに検討していく予定である。

选择了各种脂肪族二胺，例如乙二胺和丙二胺和芳香胺作为连接荧光分子和与金属离子络合的位点，并试图选择性地合成20个重金属离子的荧光试剂。作为荧光位点，选择了荧光芳香族化合物，例如萘，蒽和吡啶。有些已经成功地结晶了。首先，当将芳族二胺用作链接链时，溶液中的大多数情况仅显示出准分子的发射。另一方面，当使用脂肪族二胺时，使用的一些溶剂仅显示单体发光。通常，在脂肪族二胺的情况下，在乙腈中给出了单体荧光，但是当与重金属离子（例如Cu^<2+>离子）复合时，在长波长区域中出现了一个新的先进带。这似乎是由于络合物引起的两个芳环位点的紧密相互作用的结果。 Cu^<2+>，Ni^<2+>和Co^<2+>的光谱是时间依赖的，但是Zn^<2+>的发射是稳定的。稳定性常数的计算以及连锁链的长度与发光特性之间的关系已成为未来的考虑主题。接下来，为了阐明缓慢的发射瞬态现象，制造了荧光光纤类型的荧光纤维类型停止设备。停止流动部分被用作现有的部分，并且对激发光源和光谱部分进行了原型。将高亮度平行的发光光源设备用作XE光源，并将Shimadzu单色SPG100用作光谱仪。尽管我们尚未达到动态分析阶段，但使用此设备可能会在将来动态跟踪复杂的形成。此外，将通过NMR和晶体结构分析进行进一步的考虑。