非線形相転移を有するポリイオン液体を用いた可変選択性ＨＰＬＣの実現

使用非线性相变聚离子液体实现可变选择性高效液相色谱

基本信息

批准号：
12F02038
负责人：
伊原博隆
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、アミノ酸をベースとする４種類のキラルな超分子ゲル形成物質を設計・合成し、これらを多孔質シリカ粒子に固定化することによって液体クロマドクラフィ用分離剤とした。研究成果を下記のように要約する。（１）リシンの２つのアミノ基を通じて、アミド結合あるいはウレタン結合によって長鎖アルキル基を導入した。両者ともに有機溶媒中で配向集合し、超分子ゲルに特徴的な性質を示した。これらの超分子ゲル形成物質を多孔質シリカに固定化し、親水性相互作用モードでの液体クロマドクラフィを核酸塩基類に対して実施すると、市販の分離剤と類似したゲスト分子の溶出順序が得られるだけでなく、著しく高い保持係数（すなわち、ゲスト分子との相互作用が大きい）が観察された。ただし、選択性についてはアミド結合あるいはウレタン結合で若干の相違はあったが、大きな差異は見られなかった。一方、順相モードにおいてビナフトールのエナンチマーに対して分離を試みたところ、アミド結合型有機相ではほとんど分離が見られなかったが、ウレタン結合型有機相で顕著な光学分割能が発現し、有機相の水素結合が重要な役割を担っていることが推察された。（２）グルタミン酸およびα－アミノアジピン酸をベースに、二つのカルボキシル基を経由して長鎖アルキル鎖を導入した超分子ゲル形成物質を作製し、これらを多孔質シリカに固定化して新規の液体クロマドクラフィ用分離剤とした。期待通り、両者は多環芳香族類の構造異性体に対して高い分子形状識別能を示したが、とりわけα－アミノアジピン酸誘導体において選択性が高くなることが明らかになった。基本構造の相違はわずかメチレン鎖一個分にすぎないため、今後、このメカニズムについてさらに詳しく調査することにより、より高い選択性を与える分離剤の開発が可能になると期待される。

今年，我们设计并合成了四种基于氨基酸的手性超分子凝胶形成物质，并将其固定在多孔二氧化硅颗粒上，以制造液相色谱分离剂。研究结果总结如下。 (1)通过酰胺键或氨基甲酸酯键通过赖氨酸的两个氨基引入长链烷基。两者均在有机溶剂中取向和组装，并表现出超分子凝胶的特性。当将这些超分子凝胶形成物质固定在多孔二氧化硅上并以亲水相互作用模式对核酸碱基进行液相色谱时，可以获得与市售分离剂相似的客体分子的洗脱顺序，不仅显着更高。观察到保留因子（即与客体分子更大的相互作用）。然而，尽管酰胺键和氨基甲酸酯键之间的选择性略有差异，但没有观察到重大差异。另一方面，当我们尝试以正相模式分离联萘酚的对映体时，酰胺键合的有机相几乎没有观察到分离，但氨基甲酸酯键合的有机相实现了显着的光学分辨率。债券发挥着重要作用。 (2)以谷氨酸和α-氨基己二酸为基础，通过两个羧基引入长烷基链，创建超分子凝胶形成物质，并将其固定在多孔二氧化硅上，形成新的液体，用作色谱分离剂。。正如预期的那样，两者都对多环芳香族化合物的结构异构体表现出高分子形状辨别能力，但很明显，对α-氨基己二酸衍生物的选择性特别高。由于基本结构的差异仅是一个亚甲基链，因此预计对该机制的进一步详细研究将有助于开发提供更高选择性的分离剂。