Studies on synthesis of heterocycles and carbocycles by sequential reactions using unsaturated esters

不饱和酯连续反应合成杂环和碳环的研究

• 批准号: 23550054
• 负责人: YAMAZAKI SHOKO
• 金额: $ 3.33万
• 依托单位: Nara University of Education
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550054/
• 关键词: 合成反応; 効率的結合形成; ルイス酸; 不飽和エステル; α,β-不飽和エステル; エテントリカルボン酸; テトラヒドロフラン; ピロリジン; ヘテロ環; アルケニルエステル; 立体選択的合成; アリルエステル; エテントリカルボン酸エステル; アゾジカルボン酸エステル; トリフェニルホスフィン; ジアリールアレン; 塩化スズ; ビニルケトン; インデン

New efficient cyclization reactions using highly reactive alfa,beta-unsaturated esters by sequential bond formations has been developed.The reaction of unsaturated esters such as ethenetricarboxylates, 2-phosphonoacrylate and 2-(trifluoromethyl)acrylate with diethyl azodicarboxylate and PPh3 gave pyrazolines efficiently. Reaction of allyl ethenetricarboxylates and the amides with Lewis acids such as TiCl4, TiBr4 and AlCl3 gave 3,4-trans-halogenomethyl 2-oxotetrahydrofuran and pyrrolidine derivatives stereoselectively in high yields. The stereochemistries were determined by NOE experiments. Reaction of (E)/(Z)-2-butenyl esters with AlCl3 or FeCl3 gave 3,4-trans 4-(1-chloroethyl) tetrahydro-2-oxofuran diastereoisomers stereospecifically. Reaction of (E)/(Z)-2-butenyl and 2-pentenyl amides with ZnI2 gave 3,4-trans 4-(1-iodoethyl and propyl) tetrahydro-2-oxopyrrolidine diastereoisomers stereospecifically.These reactions represent efficient ways to construct potentially useful compounds.

开发了利用高反应性α,β-不饱和酯通过连续成键的新型高效环化反应。乙烯三羧酸酯、2-膦酰基丙烯酸酯和2-(三氟甲基)丙烯酸酯等不饱和酯与偶氮二甲酸二乙酯和PPh3的反应有效地生成吡唑啉。 乙烯三羧酸烯丙酯和酰胺与路易斯酸（例如 TiCl4、TiBr4 和 AlCl3）反应，以高产率立体选择性地生成 3,4-反式卤代甲基 2-氧代四氢呋喃和吡咯烷衍生物。立体化学通过NOE 实验确定。 (E)/(Z)-2-丁烯酯与AlCl3或FeCl3反应立体有择地得到3,4-反式4-(1-氯乙基)四氢-2-氧代呋喃非对映异构体。 (E)/(Z)-2-丁烯基和2-戊烯基酰胺与ZnI2反应立体定向地得到3,4-反式4-(1-碘乙基和丙基)四氢-2-氧代吡咯烷非对映异构体。这些反应代表了构建的有效方法潜在有用的化合物。

项目成果

エテントリカルボン酸アミドの環化反応における官能基選択性

乙烯基三甲酰胺环化反应中的官能团选择性

• 发表时间: 2014
• 作者: 山崎祥子; 新名麻美子; 藤浪謙
• 通讯作者: 藤浪謙

Lewis acid-promoted Cyclization Reactions of Alkenyl Ethenetricarboxylates: Stereoselective Synthesis of 2-Oxotetrahydrofurans and 2-Oxopyrrolidines

路易斯酸促进烯基乙烯三羧酸酯的环化反应：2-氧代四氢呋喃和 2-氧代吡咯烷的立体选择性合成

• 发表时间: 2013
• 作者: S. Yamazaki; K. Fujinami; Y. Maitoko; K. Ueda;K. Kakiuchi
• 通讯作者: K. Kakiuchi

ルイス酸触媒によるアレンの環化反応

路易斯酸催化丙二烯环化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 福島悠吾・山崎祥子・鵜飼哲真・巽晃平・小川昭弥

Lewis Acid-promoted Reactions of 1,1-Diarylallenes and Ketone Derivatives: Synthesis of Indenes via Addition/Cyclization Reaction

路易斯酸促进 1,1-二芳基联烯和酮衍生物的反应：通过加成/环化反应合成茚

• 发表时间: 2011
• 作者: Shoko Yamazaki;* Yugo Fukushima; Tetsuma Ukai; Kohei Tatsumi; Akihiro Nomoto;Akiya Ogawa
• 通讯作者: Akiya Ogawa

エテントリカルボン酸アミドの環化反応における官能基選択性

乙烯基三甲酰胺环化反应中的官能团选择性

• 作者: 山崎祥子;新名麻美子; 藤浪謙
• 通讯作者: 藤浪謙