Effect of additive on the catalytic activity of mixed metal oxide catalyst prepared by thermal decomposition of cyano complex

添加剂对氰基配合物热分解制备混合金属氧化物催化剂催化活性的影响

• 批准号: 22K04831
• 负责人: 八尋 秀典
• 金额: $ 2.58万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K04831/
• 关键词: シアノ錯体; ペロブスカイト型酸化物; 環境触媒; セリウムイオン; 第３成分

令和４年度は４価セリウムイオンを含む金属シアノ錯体から，同イオンを含有するペロブスカイト型酸化物の合成と還元挙動について重点的に検討した．その結果，下記の①から④に関する知見を得た．①原料K3[Fe(CN)6]に金属比が異なるLa(NO3)3，Ce(NO3)3を加えることで，目的のLa1-xCex[Fe(CN)6]結晶（酸化物前駆体）を得ることができた．用いた金属硝酸塩の金属比と得られた複核シアノ錯体結晶中の金属比はおおむね一致することを元素分析により確認した．②得られた複核金属シアノ錯体の熱焼成後の試料の粉末X線回折を測定したところ，x=0.15未満ではペロブスカイト型構造のみの粉末X線回折パターンであったが，x=0.15 以上ではペロブスカイト型構造に加え，蛍石型構造の粉末X線回折パターンが確認された．また，ペロブスカイト型構造に帰属される粉末X線回折ピークはxの増加とともに高角度側へシフトした．これらの結果から，ペロブスカイト型酸化物中にセリウムイオンが固溶していることが推定された．③X線光電子測定から複核金属シアノ錯体の焼成後の酸化物表面には４価のセリウムおよび３価の鉄イオンが存在することが明らかとなった．④水素の昇温還元測定では，400℃付近にCeO2やLaFeO3単独試料とは異なる還元ピークが複核金属シアノ錯体の焼成後の酸化物には認められた．これらの結果を総合してLaFeO3格子の陽イオンサイトの一部にセリウムイオンが置換していると推定した．また，セリウムイオンを含有したLaFeO3酸化物についてシアノシリル化触媒反応（液相反応）を実施したところ，セリウムイオン含有LaFeO3酸化物はCeO2やLaFeO3の酸化物より活性は高く，x=0.11で最大活性を示すことが明らかとなった．

在2020财年，我们重点研究了含有四价铈离子的钙钛矿型氧化物从含有相同离子的金属氰基配合物的合成和还原行为。结果，我们获得了以下①至④的知识。 ① 在原料K3[Fe(CN)6]中添加不同金属比例的La(NO3)3和Ce(NO3)3，得到所需的La1-xCex[Fe(CN)6]晶体（氧化物前驱体）I能够获得通过元素分析确认，所使用的金属硝酸盐的金属比例与得到的双核氰基配位化合物晶体的金属比例大致一致。 ② 对得到的双核金属氰基配合物的热烧成后的样品进行粉末X射线衍射测定，结果，当x＝0.15以上时，粉末X射线衍射图仅显示出钙钛矿结构，而当x＝0.15以上时，粉末X射线衍射图仅显示出钙钛矿结构。另外，粉末X射线衍射图仅显示出钙钛矿型结构，此外还确认了萤石型结构的粉末X射线衍射图。此外，随着 x 的增加，钙钛矿结构的粉末 X 射线衍射峰向更高的角度移动。从这些结果推断，铈离子溶解在钙钛矿氧化物中。 (3)X射线光电子测量表明，烧成后双核金属氰基配合物的氧化物表面存在四价铈和三价铁离子。 (4)在氢的程序升温还原测定中，在烧成后的双核金属氰基络合物的氧化物中，观察到了与单独的CeO2或LaFeO3不同的400℃附近的还原峰。结合这些结果，我们推断 LaFeO3 晶格中的一些阳离子位点被铈离子取代。另外，当对含铈离子的LaFeO3氧化物进行氰基甲硅烷基化催化反应（液相反应）时，含铈离子的LaFeO3氧化物的活性高于CeO2或LaFeO3，在x=0.11时达到最大活性很明显，这表明。

项目成果

シアノ錯体熱分解法によるCa置換ペロブスカイト型酸化物の調製

氰基配合物热分解法制备Ca取代钙钛矿型氧化物

• 发表时间: 2022
• 作者: Syuhei Yamaguchi;Rikito Goda;Hiroyuki Yamaura;Hidenori Yahiro;山口修平，佐々木 颯太，白石 愛実，山浦 弘之，八尋 秀典
• 通讯作者: 山口修平，佐々木 颯太，白石 愛実，山浦 弘之，八尋 秀典

Ce イオンを含むペロブスカイト型複合酸化物の合成

含Ce离子钙钛矿型复合氧化物的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: 八尋秀典，田原妃菜乃，森雅美，山浦弘之，山口修平，西堀麻衣子

Cyanosilylationof benzaldehyde with TMSCNoverLaMO3perovskite-type oxide catalyst

LaMO3 钙钛矿型氧化物催化剂上 TMSCN 氰基硅烷化苯甲醛

• 发表时间: 2022
• 作者: Syuhei Yamaguchi;Rikito Goda;Hiroyuki Yamaura;Hidenori Yahiro
• 通讯作者: Hidenori Yahiro