光応答性を示す集積型ペンタシアノニトロシル錯体における強誘電性と強磁性の光制御

光响应集成五氰基亚硝基配合物中铁电性和铁磁性的光学控制

• 批准号: 18J12325
• 负责人: 小峯 誠也
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2018
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2018-04-25 至 2020-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J12325/
• 关键词: シアノ架橋型錯体; 非線形光学効果; 分子磁性

物質の磁気特性や誘電特性を光によって制御することは様々な分野において精力的に研究が行われている。本研究は、ペンタシアノニトロシル金属錯体を構築素子として用いた分極構造を有する物質にいて光による物性の変化の観測を目的として行った。ジスプロシウムとペンタシアノニトロシル鉄を組み合わせたシアノ架橋型錯体[Dy(phen)2(NO3)(H2O)][Fe(CN)5(NO)]・3H2O (phen=1,10-フェナントロリン)を合成し、物性の評価を行った。単結晶構造解析の結果、本錯体はシアノ基によってジスプロシウムと鉄が交互に架橋された一次元鎖状構造を形成し、中心対称性を持たない結晶構造を有することが明らかになった。フェムト秒パルスレーザーを照射したところ、中心対称性を持たない結晶構造に由来する第二高調波発生が観測された。低温において青色の光を照射すると第二高調波の強度が大きくなり、赤色の光を照射すると第二高調波の強度が小さくなった。光照射時の構造の変化を調べるために赤外吸収分光を測定したところ、青色の光を照射することにより窒素原子によって鉄イオンと配位していたニトロシル基が酸素原子で鉄と配位した状態に変化することが明らかになった。以上の結果から、光照射によるニトロシル基のフリップに由来して本錯体の非線形の分極が変化することにより第二高調波強度も変化したと示唆される。したがって、光照射によって分極構造を有するペンタシアノニトロシル錯体の非線形分極を変化させることに成功したと考えられる。

利用光控制材料的磁性和介电特性正在各个领域进行积极研究。本研究的目的是观察使用五氰基亚硝基金属络合物作为构建元素的具有偏振结构的材料中由于光而导致的物理性质的变化。通过镝和五氰基亚硝基铁的结合合成了氰基桥络合物[Dy(phen)2(NO3)(H2O)][Fe(CN)5(NO)]·3H2O(phen=1,10-菲咯啉)。评估物理性质。单晶结构分析表明，该配合物形成镝和铁通过氰基交替桥联的一维链状结构，并且具有无中心对称性的晶体结构。当用飞秒脉冲激光照射时，由于晶体结构不具有中心对称性，因此观察到二次谐波的产生。在低温下，蓝光照射增加了二次谐波的强度，而红光照射降低了二次谐波的强度。当我们测量红外吸收光谱以研究光照射时结构的变化时，我们发现，在蓝光照射下，通过氮原子与铁离子配位的亚硝酰基通过氧原子与铁配位。很明显情况正在发生变化。上述结果表明，由于光照射导致亚硝酰基翻转，复合物的非线性偏振发生变化，因此二次谐波强度也发生变化。因此，认为具有偏振结构的五氰基亚硝基络合物的非线性偏振成功地通过光照射而改变。

项目成果

Study of magnetic property and second harmonic generation of cyanido-bridged bimetal assemblies

氰基桥双金属组件的磁性能及二次谐波产生研究

• 发表时间: 2018
• 作者: Masaya Komine;Kenta Imoto;Szymon Chorazy;Yasuto Miyamoto;Koji Nakabayashi;Shin-ichi Ohkoshi
• 通讯作者: Shin-ichi Ohkoshi

Chiral cyanido-bridged Mn-Nb magnets including halogen-bonds

包含卤素键的手性氰基桥联锰铌磁体

• DOI: 10.1039/c8ce01353e
• 发表时间: 2018
• 期刊: CrystEngComm
• 影响因子: 3.1
• 作者: Ohno Takuro;Nakabayashi Koji;Imoto Kenta;Komine Masaya;Chorazy Szymon;Ohkoshi Shin-ichi
• 通讯作者: Ohkoshi Shin-ichi

Self-assembled three-dimensional molecule-based magnet composed of a trinuclear manganese unit and octacyanidotungstate

由三核锰单元和八氰钨酸盐组成的自组装三维分子基磁体

• DOI: 10.1016/j.ica.2019.01.009
• 发表时间: 2019
• 期刊: Inorganica Chimica Acta
• 影响因子: 2.8
• 作者: Komine Masaya;Nakabayashi Koji;Stefanczyk Olaf;Ohkoshi Shin-ichi
• 通讯作者: Ohkoshi Shin-ichi

Synthesis of cyanide-bridged bimetallic assemblies and their magnetic and optical properties

氰化物桥联双金属组件的合成及其磁光学性能

• 发表时间: 2019
• 作者: Masaya Komine;Koji Nakabayashi;Kenta Imoto;Olaf Stefanczyk;Shin-ichi Ohkoshi
• 通讯作者: Shin-ichi Ohkoshi