含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応による光学活性環状アミン類の効率的合成法の開発

含氮芳香化合物不对称氢化高效合成光学活性环胺方法的研究

基本信息

批准号：
17J03449
负责人：
東田皓介
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17J03449/
关键词：
ロジウム不斉水素化不斉水素化反応イリジウム含窒素芳香族

项目摘要

キラルな環状アミン類は様々な生理活性物質中に広く含まれている基本骨格であり、その合成法は医薬品、香料、農薬等の合成化学的手法による安定供給を可能にすることから重要である。特に、含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応は、100%の原子効率で反応が進行することに加え、工業的にも利用可能な反応であることから、キラルな環状アミン類の最も効率的な合成法のひとつである。私は今までにキラルなリン配位子を有しているイリジウム二核錯体とロジウム二核錯体を合成し、幅広い含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応に取り組んできた。イリジウム触媒は炭素-窒素二重結合に対し高い還元活性を示し、ロジウム触媒は炭素-炭素二重結合の還元に高い触媒活性を示すことから、双方の触媒は異なった種類の含窒素芳香族化合物の不斉水素化に有効である。今年度は、特にロジウム二核錯体を用いたインドールを始めとする五員環含窒素芳香族化合物の不斉水素化反応を中心に研究に取り組んだ。具体的には、ロジウム二核錯体を用いることで、不斉配位子、反応溶媒、温度を徹底的に検討することで、様々な置換基を有しているインドールを完璧なエナンチオ選択性で不斉水素化することが可能となった。さらに、高いエナンチオ選択性の原因を突き止めることでさらなる触媒の高活性化手法を見出す手がかりが得られるために、反応機構解明に着手し、触媒が持つ不斉反応場の可視化と、それに伴う生成物の絶対配置予測手法を解明するに至った。また、さらなる検討をおこなうことで、本ロジウム二核錯体は含窒素芳香族化合物だけではなく様々な炭素―炭素二重結合に対し高い触媒活性を示すことも明らかとなり、それらに対しても、絶対配置予測手法が有効であることが明らかとなったため、ロジウム二核錯体を用いた不斉水素化反応における新たな反応系開発の糸口を見つけることにも成功した。

鸡环胺被广泛包含在各种生理物质中，它们的合成方法很重要，因为它们可以通过诸如药品，香水和农药等合成化学方法稳定供应。特别是，含氮的芳香族化合物的不对称氢反应是手性环AMIN的最有效的，因为它是100％原子效率且在工业上可用的反应。我已经合成了具有手性磷的虹膜二核复合物和2-二核复合物，并且一直在研究广泛含氮的香气的不对称氢化。虹膜催化剂显示出碳氮双键的高还原活性，而萝卜催化剂在还原碳碳双键时表现出较高的催化剂活性，因此，这两种催化剂都是不同类型的氮含氮氮芳基化合物。不对称氢化。今年，我们致力于研究第五个圆圈不对称氢反应的研究，包括使用玫瑰二核复合物的吲哚。具体而言，通过使用两个二核复合物，不对称分布，反应溶剂和温度彻底检查温度，具有各种取代基的吲哚是完美的。此外，为了获得一个线索，通过发现高ENANCHIO选择的原因找到较高的催化剂激活方法，已经阐明了反应机制，催化剂的不对称反应区域的隐形性和相关产物的隐形性使用它。进一步的检查表明，这两个阳达的 - 核复合物具有较高的催化活性，不仅是含氮的芳族化合物，而且还具有各种碳双键，并且绝对表明其位置预测方法是有效的也成功地使用若度王二核复合物在不对称氢反应中找到了新的反应发展。