亜鉛アート錯体を用いた電子欠損モノマーの精密重合

使用锌配合物精确聚合缺电子单体

• 批准号: 15J00430
• 负责人: 後藤 栄祐
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Yamagata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J00430/
• 关键词: ポリチオフェン; レジオレギュラー; 分子量分布; 非対称ペリレン; 電子欠損; ブロック共重合; レジオブロック; 共役系高分子; 精密合成; 結晶性; 電子欠損性ユニット; 非等モル重縮合

申請者は、有機亜鉛試薬型モノマーと金属触媒を使用し、有機半導体高分子の精密合成法の開発に関して研究を行っている。本年度は、アルキル基のレギュラリティ―の異なる二つのセグメントからなるブロック共重合体の合成および解析を行った。本ブロック共重合体は主鎖骨格がすべて同一のポリ(3-ヘキシルチオフェン)からなっているものの、アルキル基のレギュラリティーが異なるユニークな特性を有している。昨年度は第一モノマーである頭々型ビチオフェンモノマーの精密合成手法の確立およびブロック共重合化を報告した。さらに今年度は第一モノマーおよび第二モノマーの仕込み比を変化させ重合することで、最終的なブロック共重合体の組成比を容易に変化させることに成功した。詳細な構造解析の結果、特に、組成比が1:1に近づくほど明確な相分離構造を形成することが、原子間力顕微鏡や微小角入射小角X線散乱測定により明らかとなった。したがって、有機デバイスへの応用の際、活性層内での自己組織化により理想的な膜構造の誘起が期待される。本研究の成功例は有機亜鉛試薬とかさ高く電子豊富なニッケル触媒を組み合わせた結果であり、当研究課題の大きな成果と言える。今後、電子欠損性骨格に展開していく予定である。研究成果は2017年9月13日付でThe Royal Society of ChemistryのPolymer Chemistry誌に掲載された。また、アメリカ合衆国ボストンにて開催されたMaterials Research Society秋期会議にて英語ポスター発表を行った。

申请人正在研究开发使用有机锌试剂型单体和金属催化剂的有机半导体聚合物的精密合成方法。今年，我们合成并分析了由两个具有不同烷基规律的链段组成的嵌段共聚物。该嵌段共聚物的主链骨架虽然全部由相同的聚(3-己基噻吩)构成，但其独特的特征在于烷基的规整性不同。去年，我们报道了第一个单体头状联噻吩单体的精确合成方法和嵌段共聚。此外，今年，通过改变聚合过程中第一单体和第二单体的投料比，我们成功地轻松改变了最终嵌段共聚物的组成比。经过详细的结构分析，通过原子力显微镜和小角入射小角X射线散射测量发现，成分比越接近1:1，形成的相分离结构越清晰。因此，当应用于有机器件时，预计将通过有源层内的自组织诱导产生理想的薄膜结构。这项研究的成功是将有机锌试剂与大体积、富电子的镍催化剂相结合的结果，可以被认为是该研究项目的重大成果。未来，我们计划将这种方法开发成缺电子骨架。该研究成果于2017年9月13日发表在英国皇家化学学会的《高分子化学》杂志上。我还在美国波士顿举行的材料研究学会秋季会议上做了英文海报展示。

项目成果

Modular synthesis of asymmetric rylene derivatives

• DOI: 10.1039/c6tc05139a
• 发表时间: 2017-02
• 期刊: Journal of Materials Chemistry C
• 影响因子: 6.4
• 作者: C. Sample;Eisuke Goto;Nisha V. Handa;Z. Page;Yingdong Luo;C. Hawker

Controlled Polymerization of Electron-deficient Naphthalene-diimide Containing Monomer by Negishi-type Catalyst-transfer Polymerization

根岸型催化转移聚合法控制缺电子萘二酰亚胺单体的聚合

• 发表时间: 2015
• 作者: Eisuke Goto;Hideharu Mori;Mitsuru Ueda;Tomoya Higashihara
• 通讯作者: Tomoya Higashihara

Investigation of stoichiometry in reactants for atom-economical synthesis of regioregular poly(3-hexylthiophene) with low dispersity using zincate complex of tBu4ZnLi2

使用 tBu4ZnLi2 锌酸盐络合物原子经济地合成低分散度立体规则性聚（3-己基噻吩）的反应物化学计量研究

• DOI: 10.1007/s00542-015-2643-z
• 发表时间: 2015
• 期刊: Microsystem Technology
• 作者: Eisuke Goto;Hideharu Mori;Mitsuru Ueda;Tomoya Higashihara
• 通讯作者: Tomoya Higashihara

亜鉛錯体を利用したπ共役系ポリマーの縮合的連鎖重合法の開発と有機デバイスへの応用

使用锌配合物的π共轭聚合物缩链聚合方法的开发及其在有机器件中的应用

• 发表时间: 2016
• 作者: 後藤栄祐;東原知哉
• 通讯作者: 東原知哉

A Versatile and Efficient Strategy to Discrete Conjugated Oligomers

• DOI: 10.1021/jacs.7b05299
• 发表时间: 2017-10-04
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Lawrence, Jimmy;Goto, Eisuke;Hawker, Craig J.
• 通讯作者: Hawker, Craig J.