亜鉛アート錯体を用いた電子欠損モノマーの精密重合

使用锌配合物精确聚合缺电子单体

• 批准号: 15J00430
• 负责人: 後藤 栄祐
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Yamagata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J00430/
• 关键词: ポリチオフェン; レジオレギュラー; 分子量分布; 非対称ペリレン; 電子欠損; ブロック共重合; レジオブロック; 共役系高分子; 精密合成; 結晶性; 電子欠損性ユニット; 非等モル重縮合

申請者は、有機亜鉛試薬型モノマーと金属触媒を使用し、有機半導体高分子の精密合成法の開発に関して研究を行っている。本年度は、アルキル基のレギュラリティ―の異なる二つのセグメントからなるブロック共重合体の合成および解析を行った。本ブロック共重合体は主鎖骨格がすべて同一のポリ(3-ヘキシルチオフェン)からなっているものの、アルキル基のレギュラリティーが異なるユニークな特性を有している。昨年度は第一モノマーである頭々型ビチオフェンモノマーの精密合成手法の確立およびブロック共重合化を報告した。さらに今年度は第一モノマーおよび第二モノマーの仕込み比を変化させ重合することで、最終的なブロック共重合体の組成比を容易に変化させることに成功した。詳細な構造解析の結果、特に、組成比が1:1に近づくほど明確な相分離構造を形成することが、原子間力顕微鏡や微小角入射小角X線散乱測定により明らかとなった。したがって、有機デバイスへの応用の際、活性層内での自己組織化により理想的な膜構造の誘起が期待される。本研究の成功例は有機亜鉛試薬とかさ高く電子豊富なニッケル触媒を組み合わせた結果であり、当研究課題の大きな成果と言える。今後、電子欠損性骨格に展開していく予定である。研究成果は2017年9月13日付でThe Royal Society of ChemistryのPolymer Chemistry誌に掲載された。また、アメリカ合衆国ボストンにて開催されたMaterials Research Society秋期会議にて英語ポスター発表を行った。

申请人正在研究使用有机锌试剂型单体和金属催化剂的有机半导体聚合物的精确合成方法的研究。今年，我们对由不同烷基的两个片段组成的块共聚物进行了合成和分析。尽管块共聚物的主链主链由相同的聚（3-己基噻吩）制成，但块共聚物具有不同烷基的独特特性。去年，我们报道了为第一个单体，头型bithiophen单体和封闭共聚合的精确合成方法的建立。此外，今年，通过更改第一和第二个单体的进料比并将最终块共聚物聚合化，我们成功地更改了最终块共聚物的组成比。详细的结构分析表明，特别是原子力显微镜和小角度的发病率小角度X射线散射测量值，组成比的接近1：1，原子力显微镜和小角度的小角度X射线散射测量值越明显，相位分离的结构形成了越清楚。因此，当应用于有机设备时，主动层内的自组装将诱导理想的膜结构。这项研究的成功例子是结合了有条理的试剂和高电子富含电子的镍催化剂，这可以说是该研究主题的主要结果。将来，我们计划将其发展为缺乏电子的骨骼。研究结果于2017年9月13日发表在皇家化学学会的聚合物化学杂志上。此外，在美国波士顿举行的材料研究学会秋季会议上，介绍了英文海报。

项目成果

Modular synthesis of asymmetric rylene derivatives

• DOI: 10.1039/c6tc05139a
• 发表时间: 2017-02
• 期刊: Journal of Materials Chemistry C
• 影响因子: 6.4
• 作者: C. Sample;Eisuke Goto;Nisha V. Handa;Z. Page;Yingdong Luo;C. Hawker

Controlled Polymerization of Electron-deficient Naphthalene-diimide Containing Monomer by Negishi-type Catalyst-transfer Polymerization

根岸型催化转移聚合法控制缺电子萘二酰亚胺单体的聚合

• 发表时间: 2015
• 作者: Eisuke Goto;Hideharu Mori;Mitsuru Ueda;Tomoya Higashihara
• 通讯作者: Tomoya Higashihara

Investigation of stoichiometry in reactants for atom-economical synthesis of regioregular poly(3-hexylthiophene) with low dispersity using zincate complex of tBu4ZnLi2

使用 tBu4ZnLi2 锌酸盐络合物原子经济地合成低分散度立体规则性聚（3-己基噻吩）的反应物化学计量研究

• DOI: 10.1007/s00542-015-2643-z
• 发表时间: 2015
• 期刊: Microsystem Technology
• 作者: Eisuke Goto;Hideharu Mori;Mitsuru Ueda;Tomoya Higashihara
• 通讯作者: Tomoya Higashihara

亜鉛錯体を利用したπ共役系ポリマーの縮合的連鎖重合法の開発と有機デバイスへの応用

使用锌配合物的π共轭聚合物缩链聚合方法的开发及其在有机器件中的应用

• 发表时间: 2016
• 作者: 後藤栄祐;東原知哉
• 通讯作者: 東原知哉

A Versatile and Efficient Strategy to Discrete Conjugated Oligomers

• DOI: 10.1021/jacs.7b05299
• 发表时间: 2017-10-04
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Lawrence, Jimmy;Goto, Eisuke;Hawker, Craig J.
• 通讯作者: Hawker, Craig J.