Development of wide scope asymmetric synthesis of oxygen-bridged polycyclic compounds and its synthetic applications

氧桥多环化合物的宽范围不对称合成及其合成应用的进展

• 批准号: 20550094
• 负责人: SUGA Hiroyuki
• 金额: $ 3.16万
• 依托单位: Shinshu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20550094/
• 关键词: 選択的合成・反応; 錯体・有機金属触媒; 不斉合成・反応; 触媒設計・反応; 1,3-双極子; 付加環化; カルボニルイリド; 不斉合成; ジアゾ化合物; キラルルイス酸; エナンチオ選択性; 生理活性

Lewis acid catalyzed asymmetric cycloaddition reactions of cyclic carbonyl ylides generated from diazo carbonyl compounds were found to proceed not only by a normal electron demand type but also by an inverse electron demand type such as in the reaction with vinyl ethers and N-methylindoles with high levels of asymmetric induction. Thus a wide scope procedure for asymmetric syntheses of oxygen-bridged polycyclic compounds has been developed. With regard to a generality of diazo carbonyl substrates, the procedure could be applied for not only diazo compounds containing a benzene ring but also acyclic diazo diketones and the substrates containing a pyrrolidine ring. For the synthetic application, the synthesis of (+)-Tashiromine has been achieved.

路易斯酸催化的重氮羰基化合物生成的环状羰基叶立德的不对称环加成反应不仅可以通过正向电子需求类型进行，而且可以通过逆电子需求类型进行，例如与高水平的乙烯基醚和N-甲基吲哚的反应的不对称感应。因此，已经开发了用于氧桥多环化合物的不对称合成的广泛程序。对于重氮羰基底物的一般性，该方法不仅适用于含有苯环的重氮化合物，而且适用于无环重氮二酮和含有吡咯烷环的底物。在合成应用方面，已经实现了(+)-田代胺的合成。

项目成果

ASYMMETRIC 1, 3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF AZO METHINE IMINES WITH ACROLEIN CATALYZED BY L-PROLINE AND ITS DERIVATIVES.

L-脯氨酸及其衍生物催化偶氮次亚胺与丙烯醛的不对称1, 3-偶极环加成反应。

• 发表时间: 2010
• 影响因子: 0.6
• 作者: Hiroyuki Suga

ジアゾイミド誘導体より発生させたカルボニルイリドの触媒的不斉付加環化と合成化学的応用

重氮亚胺衍生物生成的羰基叶立德的催化不对称环加成反应及合成化学应用

• 发表时间: 2010
• 作者: 菅博幸

ルイス酸触媒カルボニルイリド付加環化反応を経由する高立体選択的三成分連結反応の開発

通过路易斯酸催化的羰基叶立德环加成反应开发高度立体选择性的三元连接反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 菅博幸

カルボニルイリドと電子過剰オレフィンとのキラルルイス酸触媒不斉付加環化反応-基質一般性の検討

手性路易斯酸催化羰基叶立德与富电子烯烃的不对称环加成反应-底物通用性研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 菅 博幸

Inverse electron demand asymmetric cycloadditions of cyclic carbonylylides catalyzed by chiral Lewis acids-Scope and limitations of diazo and olefinic substrates

手性路易斯酸催化的环状羰基化物的反电子需求不对称环加成反应-重氮基和烯基底物的范围和限制

• 发表时间: 2010
• 作者: Hiroyuki Suga