ホモキラル金属錯体の磁気-誘電機能の開拓

同手性金属配合物磁介电功能的探索

基本信息

批准号：
08F08040
负责人：
芥川智行
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

金属錯体を用いた新規強誘電体の開拓に関し、昨年度に引き続き以下の2項目について、検討を進めた。1.磁性金属錯体[Ni(dmit)_2]を用いた誘電体の開拓[Ni(dmit)_2]のカウンターカチオンとして、種々の超分子を導入し、常誘電性、強誘電性の探求を進めた。1,4-置換のシルロヘキサンジアンモニウムのcisおよびtrans体を基本骨格とするキラルなシクロヘキサンジアンモニウム誘導体等を合成し、新たに結晶中に導入した。これら多数の結晶について結晶構造を精査すると共に、磁性ならびに誘電性を評価した。シクロヘキサンジアンモニウムが示す、イス型-船型のコンフォメーション変化など、分子の柔軟性に注目し、誘電体の開拓を進めた。特に有望なけいについて、誘電性の異方性の起源であるアンモニウム誘導体の結晶内での運動を評価するために、ポテンシャル曲線の計算を行い、低周波数領域での誘電応答と比較した。2.Cu錯体を利用した、新規ローター型強誘電体の開拓C4対称軸を持つCu錯体の配位子として、C3対称軸を持つアダマンタン誘導体を導入し、さらに軸配位子としてDABCO等を導入することで新たな分子集合系を構築した。この物質系は結晶内で、C4軸回りの回転、C3軸回りの回転および軸配位子のC4軸回りの回転と、多様な回転モードを持つため、強誘電体開拓に有望な系である。さらに、アダマンタン誘導体にフッ素基を置換して、ポーラーな部位を導入した。現在、X線構造解析、NMR測定、磁性測定、誘電率測定を実施しており、新たな強誘電結晶の作製を目指している。

关于使用金属络合物的新型铁电材料的开发，我们从去年开始继续进行以下两项研究。 1. 利用磁性金属配合物[Ni(dmit)_2]开发介电材料引入各种超分子作为[Ni(dmit)_2]的抗衡阳离子，并进行顺电性和铁电性的探索。合成了以顺式和反式1,4-取代硅己烷二铵为基本骨架的手性环己烷二铵衍生物，并将其引入晶体中。我们检查了许多晶体的晶体结构并评估了它们的磁性和介电性能。我们专注于分子的灵活性，例如环己烷二铵所表现出的椅式构象变化，并推进了介电材料的开发。为了评估作为介电各向异性根源的铵衍生物的晶内运动，计算了电位曲线并与低频区域的介电响应进行比较，这是特别有前途的。 2.使用Cu络合物开发新型转子型铁电材料引入具有C3对称轴的金刚烷衍生物作为具有C4对称轴的Cu络合物的配体，并进一步引入DABCO等作为轴向配体。，我们构建了一个新的分子组装系统。该材料系统在晶体内具有多种旋转模式，包括绕C4轴旋转、绕C3轴旋转以及轴向配体绕C4轴旋转，使其成为铁电材料开发的有前景的系统。此外，通过将氟基团取代至金刚烷衍生物中而引入极性部分。目前，我们正在进行X射线结构分析、核磁共振测量、磁性测量和介电常数测量，目的是创造新的铁电晶体。