σ及びπ共役系をスペーサーとする高周期14族ラジカルの合成と物性

使用σ和π共轭体系作为间隔基的高周期14族自由基的合成和物理性质

基本信息

批准号：
11J01746
负责人：
野澤竹志
金额：
$ 1.22万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究ではπ及びσ共役系により連結した高周期14族元素ラジカル間の相互作用を明らかにすることを目的としている。本年度までにπ共役系についてはベンゼン環で2つないし3つのケイ素ラジカル中心を連結したオリゴラジカルを、またσ共役系についてはジシラン鎖で2つのケイ素ラジカル中心を連結したケイ素ビラジカルをそれぞれ合成、単離するとともにその基底多重度を明らかにした。ここで、ベンゼン架僑体については、X線結晶構造解析により詳細な構造パラメーターを決定している一方、ジシラン架橋体については骨格ケイ素鎖のディスオーダーの影響で、構造的特徴について議論するために十分な質を持つ構造解析には成功していなかった。そこで本年度はケイ素鎖のディスオーダーを解消するためにケイ素鎖上の置換基が異なるいくつかのジシラン鎖架僑ケイ素ビラジカル種の合成を検討した。その結果、良好なX線結晶構造解析には成功していないものの、新たなジシラン鎖架橋ケイ素ビラジカル種の合成に成功した。これまでに合成したケイ素ビラジカル種は置換基により紫外可視吸収スペクトルにおける最長波長吸収帯の波長に差異が確認された。詳細については検討中であるが置換基の嵩高さがビラジカルの電子状態に影響を与えたものと考えている。また骨格の結合長はケイ素ラジカル間の相互作用について考察する上で重要な知見であるため、引き続きX線結晶構造解析の検討を行う必要があると考えている。

本研究的目的是阐明由 π 和 σ 共轭体系连接的高周期 14 族元素自由基之间的相互作用。到本年度为止，对于π共轭体系，我们合成了两个或三个硅自由基中心通过苯环连接的寡自由基，对于σ共轭体系，我们合成了两个硅自由基中心连接的硅双自由基随着距离的增加，基多重性变得清晰。这里，虽然苯交联产物的详细结构参数是通过X射线晶体结构分析确定的，但由于硅链的无序结构，很难讨论乙硅烷交联产物的结构特征。没有成功。因此，今年，我们研究了几种硅链上具有不同取代基的乙硅烷链桥硅双自由基物种的合成，以消除硅链的无序性。结果，虽然良好的X射线晶体结构分析没有成功，但我们成功合成了一种新的乙硅烷链交联硅双自由基物种。在迄今为止合成的硅双自由基种中，确认了紫外-可见吸收光谱中最长波长吸收带的波长根据取代基而存在差异。尽管细节仍在考虑中，但据信取代基的体积会影响双自由基的电子态。此外，由于在考虑硅自由基之间的相互作用时骨架的键长是重要的知识，因此我们认为有必要继续研究X射线晶体结构分析。

项目成果

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ケイ素ビラジカル種・テトラシラン-1,4-ジイルの合成、構造及び物性

硅双自由基物质四硅烷-1,4-二基的合成、结构及物理性质

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
野中進;ほか;田口かおり;野澤竹志;荒平高章,東藤貢;田口かおり;野澤竹志
通讯作者：
野澤竹志

Synthesis, Structure, and Properties of Si-centered Biradical Connectedby Disilane Unit

乙硅烷单元连接的硅中心双自由基的合成、结构及性能

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takeshi Nozawa
通讯作者：
Takeshi Nozawa

Synthesis and Structure of First Isolable Oligo(silyl radical)s Bridged by Benzene Ring

第一个可分离的苯环桥接低聚（甲硅烷基）的合成与结构

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
野中進;ほか;田口かおり;野澤竹志;荒平高章,東藤貢;田口かおり;野澤竹志;荒平高章・東藤貢,名井陽;田口かおり;野澤竹志;山内健太郎,荒平高章,東藤貢;田口かおり;野澤竹志;荒平高章,東藤貢;田口かおり;東藤貢,荒平高章,;Takeshi Nozawa
通讯作者：
Takeshi Nozawa

Si-centered Biradical Connected by Si-Si Chain

由 Si-Si 链连接的 Si 中心双自由基