Catalytic Asymmetric Synthesis of Heterocyclic Compounds Using Dinuclear Metal Complexes

双核金属配合物催化不对称合成杂环化合物

• 批准号: 21790001
• 负责人: ANADA Masahiro
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21790001/
• 关键词: 合成化学; 不斉触媒反応; ロジウム(II)錯体; ルイス酸; ヘテロDiels-Alder反応; ジヒドロピラノン; 1, 3-オキサジナン-4-オン; モレキュラーシーブス; 向山マイケル反応; 向山アルドール反応; 向山Michael反応

(1) The first example of a chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective hetero-Diels-Alder (HDA) reaction between 1-dimethylamino-3-silyloxy-1,3-butadiene (Rawal's diene) and aldehydes is described. The cycloaddition reaction under the influence of 1 mol % of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh_2(S-BPTPI)_4, proceeded cleanly and gave, after treatment with acetyl chloride, the corresponding dihydropyranones in up to 99% ee.(2) A new route to the diarylheptanoids diospongins A and B was developed. The key step is a novel, one-pot sequential Rh_2(S-BPTPI)_4-catalyzed enantioselective HDA/TMSOTf-catalyzed Mukaiyama-Michael reaction process.

(1)描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯（拉瓦尔二烯）和醛之间的手性路易斯酸催化的对映选择性杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应的第一个例子。在1 mol%四[N-苯-稠合-邻苯二甲酰基-(S)-哌啶酸]二铑(II)Rh_2(S-BPTPI)_4的影响下，环加成反应干净地进行，用乙酰氯处理后得到，相应的二氢吡喃酮的 ee 高达 99%。(2) 制备二芳基庚烷类薯海绵素 A 和 B 的新路线是开发的。关键步骤是一种新颖的一锅序贯Rh_2(S-BPTPI)_4催化的对映选择性HDA/TMSOTf催化的Mukaiyama-Michael反应过程。

项目成果

Polymer-Supported Chiral Dirhodium(II) Complex: Highly Durable and Recyclable Catalyst for Asymmetric Intramolecular C-H Insertion Reactions

聚合物支持的手性二铑(II)络合物：用于不对称分子内C-H插入反应的高度耐用且可回收的催化剂

• DOI: 10.1002/anie.201003730
• 发表时间: 2010
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed.
• 作者: Takeda;K.; Oohara;T.; Anada;M.; Nambu;H.; Hashimoto;S.
• 通讯作者: S.

ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いた触媒的不斉アミノ化反応

使用羧酸铑(II)络合物催化不对称胺化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 穴田仁洋 ;桜庭美樹;村井正義;橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

Enantioselective Construction of 2,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring System via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Oxonium Ylide Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates

使用手性二铑(II)羧酸盐通过氧鎓叶立德的[2,3]-Sigmatropic重排对映选择性构建2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环系统

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: N.Shimada;et al.
• 通讯作者: et al.

The Mukaiyama Aldol and Mukaiyama-Michael Reaction Promoted by Commercially Available Molecular Sieves

市售分子筛促进的 Mukaiyama Aldol 和 Mukaiyama-Michael 反应

• DOI: 10.3987/com-09-s
• 发表时间: 2010
• 期刊: Heterocycles
• 影响因子: 0.6
• 作者: Anada;M.; Washio;T.; Watanabe;Y.; Hashimoto;S.
• 通讯作者: S.

Asymmetric Intermolecular N-H Insertion Reaction of Phenyldiazoacetates with Anilines Catalyzed by Achiral Dirhodium (II) Carboxylates and Cinchona Alkaloids

非手性二铑(II)羧酸盐和金鸡纳生物碱催化重氮乙酸苯基酯与苯胺的不对称分子间N-H插入反应

• 发表时间: 2010
• 期刊: Heterocycles
• 影响因子: 0.6
• 作者: H.Saito;et al
• 通讯作者: et al