芳香族ポリオール天然物の合成研究

芳香族多元醇天然产物的合成研究

基本信息

批准号：
09J09769
负责人：
疋田克善
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J09769/
关键词：
芳香族ポリケチド天然物合成多環式化合物 1,3-双極子付加環化反応ニトリルオキシドベンゾイン生成反応多環性骨格イソオキサゾールイソオキサゾリンキノンモノアセタール [3+2]付加環化反応酸化反応

项目摘要

本研究は、プレオスプジオンやテトラセノマイシンCなどの多環式構造を有する生理活性天然物の立体選択的合成法の開発を目指すものである。これらの天然物は、複数の縮合環の周辺に多くの酸素置換基(ポリオール)と不斉中心をもつ複雑な構造を有しており、多くの合成化学的課題を提供する。このような多環式化合物の立体選択的合成に関連し、所属研究室ではこれまでに、2つの有用な合成反応が見出されていた。すなわち、(1)ベンゾニトリルオキシドと1,3-ジケトンとの縮合環化反応と、(2)光学活性トリアゾリウム塩を用いる不斉分子内ベンゾイン生成反応、である。しかし、この手法は当初、ポリオール構造を構築するために必要な官能基を備えた合成中間体を供することはできなかった。そこで、より高度に官能基化された中間体の合成を目的とし、本研究を開始した。検討の結果、ニトリルオキシドとキノンモノアセタールとの1,3-双極子付加環化反応と、それに続く脱水素反応とによって、高度に官能基化された多環性イソオキサゾール誘導体の合成に成功した。また、得られた生成物から加水分解と、つづく不斉分子内ベンゾイン生成反応とにより、核間位に水酸基を有する多環性化合物の立体選択的合成に成功した。また、本手法の適用範囲を詳細に調べた結果、様々なベンゾニトリルオキシドと、パラキノンモノアセタール、ならびにオルトキノンモノアセタールが適用可能であることが判明した。本手法は、様々な多環性ポリオール化合物の合成に寄与する効果的な合成手法となることが期待される。

本研究旨在开发一种具有多环结构的生物活性天然产物如聚螺二酮和四烯霉素C的立体选择性合成方法。这些天然产物具有复杂的结构，具有许多氧取代基（多元醇）和围绕多个稠环的不对称中心，并提出了许多合成化学挑战。在此类多环化合物的立体选择性合成方面，我的实验室迄今为止发现了两个有用的合成反应。即，(1)氧化苯甲腈与1，3-二酮之间的缩合环化反应，和(2)使用光学活性三唑鎓盐的不对称分子内安息香生产反应。然而，这种方法最初无法提供具有构建多元醇结构所需官能团的合成中间体。因此，我们开始这项研究的目的是合成更多功能化的中间体。经过研究，我们通过氧化腈与醌单缩醛的1,3-偶极环加成反应，然后进行脱氢反应，成功合成了高功能化的多环异恶唑衍生物。此外，我们通过水解所得产物，然后进行不对称分子内安息香形成反应，成功立体选择性地合成了在核间位置具有羟基的多环化合物。另外，对该方法的适用范围进行了详细研究，结果发现可以适用各种苯甲腈氧化物、对醌单缩醛、邻醌单缩醛等。该方法有望成为一种有效的合成方法，有助于合成各种多环多元醇化合物。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

高度に官能基化されたアントラキノン誘導体の合成法(1):安定ニトリルオキシドとキノンモノアセタールとの[3+2]付加環化反応

高功能化蒽醌衍生物的合成方法(1)：稳定的氧化腈与醌单缩醛的[3+2]环加成反应

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介;高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介;疋田克善
通讯作者：
疋田克善

Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of Seragakinone A

Seragakinone A的全合成和绝对立体化学

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
Angewandte Chemie International Edition
影响因子：
0
作者：
Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki
通讯作者：
Keisuke Suzuki

セラガキノンAの合成研究

塞加醌A的合成研究

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介
通讯作者：
橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介

セラガキノンAの全合成

塞加醌A的全合成

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Akiomi Takada;Yoshimitsu Hashimoto;Hiroshi Takikawa;Katsuyoshi Hikita;Keisuke Suzuki;橋本善光・高田晃臣・疋田克善・瀧川紘・鈴木啓介;高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介
通讯作者：
高田晃臣・瀧川紘・疋田克善・橋本善光・鈴木啓介