アリールジカルボニルシクロペンタジエニル鉄の効率的合成法及びその変換反応の開発

芳基二羰基环戊二烯基铁高效合成方法及其转化反应的开发

基本信息

批准号：
09J05552
负责人：
安田茂雄
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

アリールジカルボニルシクロペンタジエニル鉄(以下、アリール鉄錯体とする。)は、安定で取り扱いが容易である上に、特異的な反応性を示す興味深い化合物であることが知られている。よってその反応性に関する研究は、既存のアリール金属反応剤では実現することができない、有用な有機合成反応の開発につながると考えられる。そこで申請者は本年度、アリール鉄錯体の反応性に関する研究を行った。具体的にはアリール鉄錯体のフッ素化反応によるフッ化アリールの合成を計画した。この反応にはフッ素化剤として求電子的フッ素化剤を用いる。したがって、この反応を実現するためには適切な求電子的フッ素化剤及び反応溶媒の組み合わせを見つけ出すことが必須であると考えられる。よって、様々な求電子的フッ素化剤及び反応溶媒の検討を行った。さらにはアリール鉄錯体上の配位子についても検討を行った。しかし、目的の反応を実現することはできなかった。当初計画した反応に加えて、アリール鉄錯体の反応性に関して様々な検討を行った。その結果、アリール鉄錯体とスチレンの反応において、ステレンのアルケン部位のアリール化反応か進行して、対応するスルベン誘導体が得られることが分かった。この反応は、スチレンのアルケン部位のアリール鉄錯体のアリール-鉄結合に対する挿入、及び引き続くβ-hydride脱離を経て進行すると考えられる。このような挿入反応自体はこれまでに知られているものの、それが有機合成反応に応用された報告例はこれまでにない。この成果は、アリール鉄錯体の不飽和結合に対する反応性に関して新たな知見が得られた点で注目に値する。

已知芳香苯丙基环戊二烯基铁（以下称为芳基铁配合物）是一种有趣的化合物，稳定且易于处理，并且具有特定的反应性。因此，人们认为对其反应性的研究被认为是导致有用的有机合成反应的发展，而这些反应无法用现有的芳基金属反应物实现。因此，申请人对今年的芳基铁配合物的反应性进行了研究。具体而言，计划通过芳基铁络合物的氟化反应合成芳基氟化物。亲电荧光剂在该反应中用作荧光剂。因此，认为必须找到适当的亲电荧光剂和反应溶剂的组合以实现该反应。因此，研究了各种亲电荧光剂和反应溶剂。此外，还研究了芳基铁配合物上的配体。但是，所需的响应是不可能的。除了最初计划的反应外，还对芳基铁络合物的反应性进行了各种研究。结果，发现在芳基铁络合物和苯乙烯之间的反应中，sterene的烯烃部分的芳基化反应或进步以获得相应的磺胺衍生物。据信，该反应是通过将苯乙烯部分的芳基铁复合物插入芳基铁键中的，然后随后消除了β-氢化物。尽管迄今已知这种插入反应，但尚无关于其应用于有机合成反应的报道。这项成就值得注意的是，已经获得了有关芳基铁配合物对不饱和键的反应性的新发现。