不斉リン原子を構成要素として用いる光学活性高分子および環状化合物の創製と機能開拓

以不对称磷原子为构成元素的光学活性聚合物和环状化合物的创建和功能开发

基本信息

批准号：
09J03808
负责人：
井本裕顕
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では不斉リン原子を2個有する光学活性ビスホスフィン化合に着目し、これをビルディングブロックとして用いることで、主鎖に不斉リン原子を含む新規光学活性ポリマーならびに根性化合物を合成することを目的として検討を行った。本年度は特に新奇キラルリンポリマー・オリゴマーの合成、ならびにそれらの配位挙動について詳細に検討を行った。まず、光学活性ビスホスフィンを前駆体として用い、官能基変換後パラジウム錯対触媒によるカップリング反応を経て、剛直なユニットを持つキラルリンポリマーを良好な収率で得た。対応する柔軟なユニットを有するキラルリンポリマーとのキロプティカル特性を調べたところ、両者が全く逆の円二色性スペクトルを与え、鏡像関係にある高次構造を形成していることが示唆された。また、主鎖骨格に二種類の置換基を有するキラルリンオリゴマーの合成にも成功し、添加する塩基の種類によって化学選択的にリン原子に配位したボランを除去することができた。これにより、異種遷移金属を高分子-分子鎖上に配列させることが可能となった。さらに本年度は光学活性ビスホスフィンを用いたジホスファシクロヘキサンの立体特異的合成を行い、様々な置換基を有するジホスファシクロヘキサンを得ると同時に、白金錯体との反応により配位高分子の合成にも成功した。

在这项研究中，重点是具有两个不对称磷酸盐的光学活性双球蛋白比较，并将其用作构建块，主链将合成新的光学活性聚合物和胆量化合物，包括主要链中的不对称磷原子目的。在这个财政年度，我们详细研究了新的手性磷光体寡聚物及其分布行为的合成。首先，将光活性双膦用作前体，在转化后与钯妥协的偶联反应后，具有直接单位的手性磷光体以良好的收率获得。具有相应柔性单元的手性磷光体对千层性特征的检查表明，两者给出了完全相反的圆形双色光谱，并在镜像中形成更高的阶层结构。此外，在主要清洁框架中具有两个取代基的齐拉林低聚物的合成已成功合成，并能够通过化学选择为磷选择性血统选择的志愿者，并通过要添加的基础类型来选择磷。结果，可以在聚合物 - 分子链上排列异质的过渡金属。此外，今年，使用光学活性双膦蛋白对Jihosfasicrohexan进行三维合成，获得具有各种取代基的Jihosfasicrohexan，并且由于与Platinum复合物的反应而成功地合成了坐标。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

不斉リン原子を用いた光学活性高分子の合成および高次構造

使用不对称磷原子的光学活性聚合物的合成和高阶结构

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
井本裕顕;森崎泰弘;中條善樹
通讯作者：
中條善樹

Synthesis of Optically Active Polymer with P-Stereogenic Phosphine Units

具有对位立体膦单元的光学活性聚合物的合成

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
Macromolecular Rapid Communications (印刷中)
影响因子：
0
作者：
Yasuhiro Morisaki;Kentaro Suzuki;Hiroaki Imoto;Yoshiki Chujo
通讯作者：
Yoshiki Chujo

不斉ホスフィン化合物を利用した環状リン化合物の立体制御合成

使用不对称膦化合物立体控制合成环状磷化合物

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yasuhiro Morisaki;Hiroaki Imoto;Yuko Ouchi;Yoshiki Chujo;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹
通讯作者：
井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹

Synthesis and Properties of Oligophenylene-layered Polymers

低聚苯撑层状聚合物的合成与性能

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Macromolecular Rapid Communications 30
影响因子：
0
作者：
Srisawat;et al.;森崎泰弘
通讯作者：
森崎泰弘

主鎖型不斉リン高分子を用いた遷移金属錯体形成とその構造変化

使用主链不对称磷聚合物形成过渡金属配合物及其结构变化

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
井本裕顕;森崎泰弘;中條善樹;井本裕顕
通讯作者：
井本裕顕

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通讯作者：
井本裕顕