クラウンエーテル修飾不斉らせん高分子を用いた高次キラル認識・包摂・反応場の構築

使用冠醚改性不对称螺旋聚合物构建高阶手性识别、包合和反应场

• 批准号: 20850022
• 负责人: 長田 裕也
• 金额: $ 2.1万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20850022/
• 关键词: らせん高分子; クラウンエーテル; ポリキノキサリン; リビング重合; らせん高分子; クラウンエーテル; ポリキノキサリン; リビング重合

我々のグループでは、キラル開始剤を用いたジイソシアノベンゼンの不斉リビング重合に関する研究に取り組んできた。この重合で得られるポリキノキサリンは、キラル開始剤由来の末端部位の影響を受けて、安定な光学活性らせん構造を形成することが既に明らかになっており、また、容易に側鎖を修飾することができるという特徴を有している。本研究ではこのような利点に着目し、側鎖にクラウンエーテルを有するポリキノキサリンを合成し、そのキラルゲスト取り込みについて検討を行った。(1) 側鎖にクラウンエーテルを有する一方向巻きポリキノキサリンの合成新規に合成したクラウンエーテルを有するジイソシアノベンゼン誘導体モノマーをアキラル開始剤あるいはキラル開始剤を用いて重合した。ここで用いたモノマーはこれまでに知られていた方法では合成困難であったため今回新たに分子設計を行い、合成ルートの開拓を経てクラウンエーテルを有する一方向巻きポリキノキサリンの合成に至った。(2) クラウンエーテル修飾ポリキノキサリンの包摂特性評価次に、得られたアキラルなクラウンエーテル修飾ポリキノキサリンの溶液に対し、S体及びR体の1-フェニルエチルアミン過塩素酸塩(以下(S)-PEA及び(R)-PEAと表記)を加え、CDスペクトル測定を行ったところ、ポリマー主鎖由来の吸収領域に強いコットン効果が観測された。標品との比較から、(S)-PEAは左巻き構造を誘起し、(R)-PEAは右巻き構造を誘起しており、ポリマー主鎖はゲスト分子のキラリティーを反映した光学活性らせん構造をとることがわかった。本研究はらせん高分子を用いた不斉誘起によって微小空間のキラル制御を達成したものであり、高性能分離材料、選択的イオン伝導材料、薬物送達材料、不斉触媒など、多くの機能性材料への展開が期待されるため非常に意義深いものであると考えられる。

我们的小组一直在研究使用手性启动器对双异苯胺不对称生活聚合的研究。已经揭示了通过这种聚合获得的多喹氧素在源自手性启动器的末端位点的影响下形成稳定的光学活性螺旋结构，其特征是可以轻松修改侧链。这项研究的重点是这些优势，并合成在其侧链中具有牙冠的多喹啉，并检查了其手性来宾掺入。 （1）在其侧链中具有冠状醚的单向绕组多喹啉的合成。使用Achiral或手性引发剂将具有冠状醚的新合成的二异苯乙烯衍生物单体聚合。这里使用的单体很难使用已知方法合成，因此我们决定设计新的分子，在开发合成途径后，我们与单向伤口多喹氧素一起与冠状醚合成。 （2）评估冠状醚修饰的多喹啉的纳入特征接下来，将获得的牙冠冠状以太修饰的多喹氧素的溶液添加到S型和R形式的1-苯基甲胺pellaratore（本文称为（S） - pea和（r） - pea和CD的oftrorlations和cd spemtra and cotor and cotor septrully and cotor and C.聚合物主链。与制剂的比较表明，（s） - 叶子诱导左手结构，（r） - 叶子诱导右手结构，聚合物主链采用光学活跃的螺旋结构，反映了来宾分子的手性。这项研究通过使用螺旋聚合物的非对称诱导来实现微空间的手性控制，被认为非常有意义，因为预计将发展为许多功能材料，例如高性能分离材料，选择性离子导电材料，药物递送材料，药物递送材料和非对称催化剂。