Synthetic Study of Functionalized Amino Acids Using An Umpolung Addition to α-Imino Esters

α-亚氨基酯的 Umpolung 加成功能化氨基酸的合成研究

• 批准号: 20350047
• 负责人: SHIMIZU Makoto
• 金额: $ 12.73万
• 依托单位: Mie University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20350047/
• 关键词: α-イミノエステル; α-アミノエステル; 極性転換反応; イミニウム塩; 含窒素化合物; 付加反応; 官能基選択性; Friedel-Crafts反応; マンニッヒ反応; ジアステレオ選択性; イミノマロネート; アミノジエステル; エン反応; α-アミノ酢酸エステル; ケテンシリルアセタール; シリルエノールエーテル; インドール; タンデム付加体; α-イミノ酢酸エステル; 3成分カップリング反応; 極性転換付加反応; グリオキシル酸エステル; N-アルキ

α-Imino esters behave as acceptors of nucleophiles at their nitrogen atoms in an "umpoled" manner, when appropriate nucleophiles are used. The tandem N-alkylation-C-allylation and N-alkylation-C-cyanation reaction of several α-imino esters with organoaluminums are carried out in good to excellent yields, where two nucleophiles attack across the C=N double bond. Moreover, three components coupling reaction of α-imino ester derived from ethyl glyoxylate, aluminum reagent, and various electrophiles proceeded to give the addition products in good yields. The alkoxycarbonyl iminium salt is easily prepared using the oxidation of amino ketene silyl acetal, and subsequent nucleophilic addition to this iminium species proceeds efficiently to afford the α-amino esters in good yields.

当使用适当的亲核试剂时，α-亚氨基酯在其氮原子上以“umpoled”方式充当亲核试剂的受体。几种α-亚氨基酯的串联N-烷基化-C-烯丙基化和N-烷基化-C-氰化反应。与有机铝的反应以良好到优异的产率进行，其中两个亲核试剂跨越C=N双键进行攻击，此外，三组分偶联反应。衍生自乙醛酸乙酯、铝试剂和各种亲电试剂的α-亚氨基酯以良好的产率产生加成产物。烷氧基羰基亚胺盐很容易通过氨基烯酮甲硅烷基缩醛的氧化来制备，并且随后对该亚胺物质进行亲核加成。有效地以良好的产率提供α-氨基酯。

项目成果

FRIEDEL-CRAFTS REACTION OF INDOLE DERIVATIVES USING THE IMINIUM SALT GENERATED BY THE OXIDATION OF AMINO KETENE SILYL ACETAL

• DOI: 10.3987/com-08-s(f)66
• 发表时间: 2009-02-01
• 期刊: HETEROCYCLES
• 影响因子: 0.6
• 作者: Iwao, Takuya;Shimizu, Makoto
• 通讯作者: Shimizu, Makoto

Reductive Aldol Reaction of Azetidine-3-One Promoted by Titanium Tetraiodide

四碘化钛促进Azetidine-3-One的还原羟醛反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Q.Ye;T.Akutagawa;T.Endo;S.Noro;T.Nakamura;R.Xiong;S.Hata
• 通讯作者: S.Hata

Facile Synthesis and Ring-Opening of 4-(Tributylstannyl)pyrrolidine-2-carboxylates

4-(三丁基甲锡烷基)吡咯烷-2-甲酸酯的简便合成和开环

• 发表时间: 2010
• 期刊: Heterocycles 80, (2)
• 作者: Makoto Shimizu;Hiromi Ando;Hitoshi Shibuya;Iwao Hachiya
• 通讯作者: Iwao Hachiya

極性転換反応を活用したα-イミノエステルへのN-アルキル化に続く分子内環化反応による2,2-二置換インドリン-3-オンの合成

通过 N-烷基化为 α-亚氨基酯，然后使用极性转换反应进行分子内环化合成 2,2-二取代吲哚啉-3-酮

• 发表时间: 2010
• 作者: 溝田功;高尾侑希;清水真
• 通讯作者: 清水真

The Synthesis of N-Allylideneamines and Their Use for the Double Nucleophilic Addition of Ketene Silyl (Thio) acetals and Trimethylsilyl Cyanide

N-亚烯丙基胺的合成及其在烯酮甲硅烷基（硫代）缩醛和三甲基氰硅烷的双亲核加成反应中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: Q.Ye;T.Akutagawa;S.Noro;T.Nakamura;R.Xiong;I. Mizota
• 通讯作者: I. Mizota