ケテンジチオアセタールモノオキシドの特性を利用した新たな合成反応の開発

利用烯酮二硫缩醛一氧化物的特性开发新的合成反应

基本信息

批准号：
08J04263
负责人：
吉田優
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyushu University (2009)Kyoto University (2008)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、ケテンジチオアセタールモノオキシドの特性を利用した効率的な合成反応を開発し、既存の手法では合成が困難な医農薬や機能性材料を簡便合成する新手法の開発に努めた。特にフェノール骨格は、多くの医農薬や機能性有機化合物に含まれる重要な骨格である。しかしながら、多置換フェノールを簡便に合成する手法は未だに少ない。そこで、ケテンジチオアセタールモノオキシドとジインによる、形式的な[2+2+2]反応によってフェノールの新規合成法の開発を試みた。しかし、残念ながら、触媒系の検討を行ったが目的物を得ることはできなかった。一方、本研究の途上において、ホスフィドアニオンを用いるトシルアミドの新規脱保護法を見いだしたため、本反応の詳細な検討を行った。含窒素化合物は極めて基本的かつ重要な化合物群で、フェノールと同様に医農薬や機能性材料の基本骨格である。こういった化合物を合成する上で、アミンの特異な反応性を抑えるため、保護基の選択が極めて重要である。中でもトシルアミドは頑丈で取り扱い容易な優れた保護基として知られているが、常法では脱保護が難しい。これに対して、本法は、低温においても速やかにトシル基を除去できる極めて優れた手法である。さらに、用いる反応剤は市販されている化合物であるため、有用かつ簡便な手法と言える。また、窒素原子上での置換反応を経て進行しており、基礎化学的にも重要な知見である。本法を利用することで、含窒素化合物、特に通常合成困難なポリアミン類の合成を容易にすると考えられる。従って、本手法の開発は医薬品や機能性有機化合物の合成に大きく貢献する結果である。

在这项研究中，我们开发了一种利用乙烯酮二硫缩醛一氧化物的特性的高效合成反应，并致力于开发一种新方法，以轻松合成使用现有方法难以合成的药物、农用化学品和功能材料。特别是苯酚骨架是许多医药、农业化学品和功能有机化合物中含有的重要骨架。然而，容易合成多取代酚的方法仍然很少。因此，我们尝试开发一种使用烯酮二硫缩醛一氧化物和二炔进行形式[2+2+2]反应合成苯酚的新方法。然而，不幸的是，尽管我们研究了催化剂体系，但我们无法获得所需的产品。另一方面，在本研究过程中，我们发现了一种利用磷阴离子对甲苯磺酰胺进行脱保护的新方法，因此我们对该反应进行了详细的研究。含氮化合物是一类极其基础和重要的化合物，与苯酚一样，是医药、农用化学品和功能材料的基本骨架。在合成这些化合物时，保护基团的选择对于抑制胺的特异反应性极其重要。其中，甲苯磺酰胺被认为是一种优异的保护基，其强度高且易于处理，但使用常规方法难以脱保护。另一方面，本方法是即使在低温下也能够快速除去甲苯磺酰基的极其优异的方法。此外，由于使用的反应物是市售化合物，因此可以说是有用且简单的方法。此外，该过程是通过氮原子上的取代反应进行的，从基本化学角度来看，这是一个重要的发现。据信，使用该方法将有利于含氮化合物的合成，尤其是通常难以合成的多胺。因此，该方法的发展将极大地促进药物和功能有机化合物的合成。