初めてのシラノン遷移金属錯体の単離とその構造および性質の解明

第一个硅烷酮过渡金属配合物的分离及其结构和性能的阐明

基本信息

批准号：
08J00059
负责人：
田邊太郎
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度は、当初の計画に従い目的とするシラノン-遷移金属錯体の良い前駆体になり得ると予想された新規錯体[Tbt(Mes)Si(μ-O)(μ-Se)ML_n](2)の合成ルートを確立した。今年度は研究計画に基づき、2の脱セレン化反応によるシラノン錯体[Tbt(Mes)Si(μ-O)ML_n](1)の合成を検討した。熱および光照射条件下での錯体2と3価リン試剤との反応を行った。種々条件ならびに金属に対し検討を重ねた結果、400nm付近の光照射条件下で2a(M=Pt,L_n=diphenyl phosphinoethane)とHMPT(=hexamethylphosphorous triamide)との反応を行った場合に低収率ではあるものの、対応するホスフィンセレニドの生成を^1Hおよび^<31>PNMRにおいて確認した。しかしながら、架橋セレンのケイ素ならびに金属との結合が非常に強固であったために、更なる反応の進行、ならびに^1Hおよび^<31>PNMRにおいて脱セレン化によって生成した生成物の単離・同定には至らなかった。また本年度は、2ヶ月間に渡ってアイスランド大学・Ingvar Arnason教授との共同研究により、ケイ素化学の分野において長年に渡りその構造・性質・物性に非常に興味が持たれてきたものの未だその合成すら報告されていない重要な化合物であるトリシラベンゼンの合成ルートを探求し、その合成における重要な鍵になり得ると期待される新規な試剤を開発した。さらには、遷移金属錯体の素反応研究の遂行においてより高度な技術と知識を取得することを目的に、米国ロチェスター大学に渡航し、William D.Jones教授のグループにて研究を行い、芳香族炭素-ロジウム結合エネルギーに及ぼす芳香環上のフッ素置換基の熱力学的および速度論的効果を明らかにした。

去年，我们建立了新型复合物[TBT（MES）SI（MES）SI（μ-O）（μ-SE）ML_N]（2）的合成途径，该途径预测是预期的硅烷酮转换金属复合物的良好前体，根据原始计划。今年，根据研究计划，我们通过2的取消烯化反应研究了硅烷复合物[TBT（MES）Si（MES）Si（MES）Si（MES）ML_N]（1）的合成。在热和光照射条件下进行了络合物2与三价磷酸磷酸试剂之间的反应。由于对各种条件和金属进行了反复研究的结果，当2a（M = PT，L_N = Diphenyl磷酸氨基甲烷）和HMPT（= =己酰胺磷磷酰胺）时，相应的硒化形成通过 ^1H和 ^<31> PNMR证实，在光照射的情况下是400 nm左右。然而，交联的硒与硅和金属的键非常牢固，这阻止了反应的进一步发展，分离和鉴定在 ^1H和 ^1H和 ^<31> pnmr中产生的产物产生的产物。此外，今年，与冰岛大学的Ingvar Arnason教授合作，两个月以来，我们探索了Trisilabenzene的合成途径，Trisilabenzene的合成途径，这是一种重要的化合物，对其在硅化学领域的结构，特性和特性非常感兴趣，但尚未在其合成中进行综合，并且在其合成中尚未进行过重点，这是一个重要的重点。此外，为了获得对过渡金属复合物的基本反应研究的更先进的技术和知识，他前往美国罗切斯特大学，在那里他与威廉·D·琼斯教授进行了研究，揭示了对芳族对芳族对芳族含量碳纤维粘合能的热力学和动力学影响的热力学和动力学作用。