Precision Synthesis of Multiple Controlled Polymers via Radical Polymerization

通过自由基聚合精确合成多种受控聚合物

基本信息

批准号：
19675003
负责人：
KAMIGAITO Masami
金额：
$ 73.72万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (S)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、金属触媒を用いた逐次型のラジカル重付加反応を開発し、モノマー配列が制御されたビニルポリマーの合成法を確立すると共に、連鎖型のラジカル付加重合における分子量、立体構造、モノマー配列の制御についても検討する。さらに逐次型と連鎖型のラジカル重合を組み合わせることによっても新規な多重制御精密重合体を構築し、これらを通じて新規機能性高分子への展開も視野に入れて研究を推進する。本年度は主に以下の成果を得た。1. 高次の配列制御ビニルポリマーの構築ラジカルとカチオン付加反応を駆使することで、アクリル酸エステルとスチレン誘導体骨格を含む重付加用モノマーの合成に成功し、さらに適切な金属触媒を用いてラジカル重付加を行うことでABCD型配列制御ビニルポリマーの合成に成功した。また、アクリロニトリル骨格を有する二塩化物とジオレフィンの分子間ラジカル重付加により、アクリロニトリル、塩化ビニル、エチレン骨格を有するABCCB型、AABCCB型などの高次の配列制御ビニルポリマーの構築を行った。2. 同時連鎖・逐次ラジカル重合系の開発による各種ランダム共重合体の合成と機能性ポリマーへの展開非共役炭素-炭素二重結合と活性な炭素-塩素結合がエステル結合やアミド結合で結ばれたモノマーと、N-イソプロピルアクリルアミドの共重合を設計することで、室温でも非常に速く共重合が進行し、モノマー骨格により感温性と主鎖分解性が制御可能な新規機能性ポリマーの合成が可能なことを見出した。3. 分子量と配列が同時制御されたビニルポリマーの構築非共役オレフィンであるリモネンと、電子吸引性共役モノマーであるマレイミド誘導体のラジカル共重合を、フルオロアルコール中で行うことで、1:2のラジカル共重合が進行し、さらにリビングラジカル重合系を設計することで、開始末端から停止末端までのモノマー配列がほぼ完全に制御されたAAB型配列制御ビニルポリマーの合成に成功した。

在这项研究中，我们将使用金属催化剂开发一个顺序的自由基多核反应，建立一种具有控制单体序列的合成乙烯基聚合物的方法，并讨论了分子量，三维结构的控制，并在链式的自由基添加聚合中对分子量，三维结构和单体序列进行控制。此外，通过结合顺序和链型自由基聚合，将构建新的多控制精度聚合物，并将促进研究以通过这些来开发新的功能聚合物。 This year, we achieved the following main results: 1. Construction of a Higher Order Sequence Controlled Vinyl Polymer By making full use of radicals and cationic addition reactions, we have successfully synthesized polyadded monomers including acrylic acid esters and styrene derivative backbones, and by further performing radical polyaddition using an appropriate metal catalyst, we have successfully synthesized ABCD-type sequence controlled vinyl聚合物。此外，高阶序列控制的乙烯基聚合物，例如丙烯腈，氯化乙烯基乙烯基，ABCCB型和具有乙烯主链的ABCCB型和AABCCB型，是通过二氯化和二烯烃的分子间自由基多化的。 2。通过设计单体的共聚，通过设计单体的共聚物来合成各种随机共聚物，并开发到功能聚合物中，其中非偶联的碳双键和主动碳 - 氯的含量与酯或酰胺型均匀均匀的均匀碳和n-异型酯均匀的碳酸酯均匀含量均匀氧化物均匀的碳酸酯均匀氧化物氧化氢均匀蛋白酶均匀氧化氢蛋白酶均匀氧化物氧化和n-均匀的型辅助物，均匀氧化物均匀氧化物均匀氧化物，均匀氧化物均匀氧化氢蛋白酶酸酯，并将其连接起来新型功能聚合物的合成，在该聚合物中，由于单体的骨架，可以控制温度灵敏度和主链分解。 3。构建具有同时分子量的乙烯基聚合物和limonene的序列自由基共聚，一种非偶联的烯烃和马来酰亚胺衍生物（一种可消除电子共轭的单体）在液体中进行的，并通过1：2自由基化的辐射式构建，并设计出辐射式的辐射效果，并设计出了辐射式的构造，并设计了辐射式辐射。合成AAB型序列控制的乙烯基聚合物，其中从开始到停止终端的单体序列几乎完全控制。