シクリトール誘導体を不斉源として用いる不斉合成反応の開発

以环醇衍生物为手性源的不对称合成反应的进展

基本信息

批准号：
08640695
负责人：
秋山隆彦
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性なシクリトール誘導体であるL-クェブラキトールを不斉源として用いて、種々のアミノアルコールを合成した。このアミノアルコールを不斉配位子としてジエチル亜鉛を用いたアルデヒドの不斉アルキル化反応を検討した。2級アミンを有するアミノアルコールを不斉配位子として用い、ベンズアルデヒドにジエチル亜鉛を作用させると高いエナンチオ選択性でベンズアルデヒドのエチル化反応が進行し、(S)体の光学活性アルコールを得ることが出来た。興味あることに1級アミンを有するアミノアルコールを不斉配位子として用いるとエナンチオ面選択性が逆転し、(R)体のアルコールが優先的に得られることを見い出した。本研究により、1種類の不斉源より出発して置換基を変化させることにより(R)、(S)両方の対掌体を光学純度よく作り分けることが出来ることを見い出した。また、1級アミンを有するアミノアルコールを不斉配位子として用いたジエチル亜鉛によるエチル化反応の中では、最も高い不斉収率を発現した。また、本研究費により購入したコンピューターを用いて、分子力場計算等を行い、反応の選択性に及ぼす遷移状態についての考察を行った。不斉源として多くの光学活性に化合物が注目され用いられてきているが、本研究は光学活性なシクリトールを用いた初めてのエナンチオ選択性不斉合成反応であり、シクリトール誘導体のキラル素子としての有用性を新規に見い出したものと考えられる。

使用L-quebrachytol（一种光学活性环醇衍生物）作为不对称源合成了各种氨基醇。我们研究了使用二乙基锌的醛的不对称烷基化反应，并使用这种氨基醇作为不对称配体。当使用具有仲胺的氨基醇作为不对称配体并使二乙基锌与苯甲醛反应时，苯甲醛的乙基化反应以高对映选择性进行，并且可以获得(S)形式的光学活性醇。完毕。有趣的是，我们发现当使用含有伯胺的氨基醇作为不对称配体时，对映体选择性发生逆转，优先获得(R)形式的醇。在这项研究中，我们发现通过从一种类型的手性源开始并改变取代基，可以生产出具有高光学纯度的 (R) 和 (S) 对映体。此外，在使用伯胺作为手性配体的氨基醇与二乙基锌的乙基化反应中，表现出最高的不对称产率。此外，我们使用本研究经费购买的计算机进行了分子力场计算，并讨论了过渡态对反应选择性的影响。许多光学活性化合物已引起人们的关注并被用作手性源，但本研究是首次使用光学活性环醇的对映选择性不对称合成反应，值得注意的是环醇衍生物作为手性元素的有用性。性别的新发现。